410007

410007 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистицеских РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 25,Ч,1972 ( 1789009/23-4) 49/1 л присоединением заявкииорите ооударотненный комтеСовета Инннотров СССоо делам нзобретенни открытий 7.442.4.07(088.8) Опубликовано 05.1,1974. Бюллетень1 Дата опубликования описания 16.Ч.1974 вторызобретен В М, Шостаковский, М. И, Кравченко, М, Я. Самойлова и О. М. Нефедов Институт органической химии им. Н. Д, Зелинского , явител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛОИДЦИКЛОПРОПИЛЗАМЕЩЕННЫХ 1,4-ДИКЕТОНОВ; Н 4,81; С 1 33,94, интенсивную полосу для С=О-группы в т синглет при б иплеты при 4 1,7 м. д, циклопропана), мульН 2 СН-группа и СНПр пропи Этои м е р 2, 1- (1,1-Дихлор л)-пентадион,4. соединение получают из 5 хлор-метилциклопропил)ой кислоты, 3 мл воды и 2ислоты, Реакцию проводятмесь обрабатывают по при метилциклог а-метил-а- фурана, 10 гкапель сери реакционмеру 1. ПоИзобретение относится к способу получения новых дикарбонильных соединений, в частности галоидциклопропилзамещенных 1,4-дикетонов, содержащих одновременно дикарбонильную и галоидциклопропа новую группировки, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ.Известна реакция гидролиза фуранового цикла с образованием 1,4-дикарбонильной группировки атомов.10Предлагается основанный на известной реакции способ получения галоидциклопропилзамещенных 1,4-дикетонов, заключающийся в том, что замещенный алкил- или арилгалоидциклопропилфуран обрабатывают уксусной 15 кислотой при кипячении в присутствии серной кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами,Предлагаемый способ прост в исполнении и позволяет получать целевые продукты с вы ходом 71 - 76% от теории.П р и м е р 1. 1-(1,1-Дихлорциклопропилпентандион,4) .Смесь 12 г а-метил-а-(1,1-дихлорциклопропил)-фурана, 15 г 98%-ной уксусной кислоты, 2 5 мл воды и 2 капель Н 2304 нагревают 1,5 час в колбе емкостью 50 мл на масляной бане при 140 С. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, нейтрализуют 10%-ным раствором бикарбоната натрия, ор ганическии слои отделяют от водного, а водный экстрагируют эфиром (2 раза по 30 мл). Объединенные эфирные вытяжки и органический слой сушат сернокислым магнием, эфир упаривают, а остаток перегоняют в вакууме. Выделяют 3 г исходного соединения (т. кип, 36 - 38 С/1 мм рт. ст.) и 7,5 г (76%) 1-(11- дихлорциклопропил) пентандиона,4 (т, пл.44 - 45 С).410007 Предмет изобретения Составитель Р. Марголина Техред Т. Курилко Корректор Т, Добровольская Редактор 3. Горбунова Заказ 1021/8 Изд. Жо 374 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, д. 2 лучают 3,9 г (71%) целевого продукта, т. кип.2075 - 76 С/1 мм рт. ст п 1,4851.Найдено, о/,: С 48,21; Н 5,42; С 1 31,70.С 9 Н зОзС 1,Вычислено, %, С 48,43; Н 5,41; С 31,81.ИК-спектр содержит интенсивную полосу около 1715 см- (характерную для кето- группы).ПМР-спектр содержит дублет со сдвигом 1,7 м. д, (1 6 гц), который соответствует СНзгруппе при циклопропане, синглет со сдвигом 2,13 м. д. (СНзСО) и группу сигналов со сдвигом 2,7 м.д. как результат наложения сигналов метиленовых групп и протона гем-дихлорциклопропанового кольца. Интеграл соответствует сумме протонов в соединении и подтверждает отнесение их к каждой из указанных групп сигналов.П р и м е р 3. 1-(1-Метил-хлор-фенилциклопропил) -пентадион,4. Это соединение получают нагреванием при150 С в течение 1,5 час смеси 9,6 г а-метил-а (1-метил-хлор - 2-фенилциклопропил)-фурана, 10 г уксусной кислоты, 3 мл воды и 2 ка пель серной кислоты. Смесь обрабатывают попримеру 1. Получают 7,4 г (71/,) целевого продукта, т. кип. 130 С/1 мм рт. ст., т, пл. 48 - 49 С.ИК-спектр содержит интенсивную полосу в 10 области 1715 см-. 15 Способ получения галоидциклопропилзаме1 ценных 1,4-дикетонов, отл ич а ю щи й с н тем, что замещенный алкил- или арилгалоидциклопропилфуран обрабатывают уксусной кислотой при кипячении в присутствии серной 20 кислоты с последующим выделением целевогопродукта известными приемами.