Способ получения диэтилфосфатов ацилацетилметилкарбинолов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ боюа Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства М Заявлено 12,7.1967 ( 1163304,23-4)с присоединением заявки чоПриоритетОпубликовано 17.И 1,1968. Бюллетень М 22Дата опубликования описания 16.1,1969 Кл. 12 о, 26 01 Комитет пб делам изобретеиий и открытий при Совете Министров СССРЧП 1 с, С 071УД К 547.26.118.07 (088.8) Авторизобретения И. П. Гозман Заявитель Институт органической и физической химии имени А. Е, Аобузова СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛФОСфАТОВ АЦИЛАЦЕТИЛМЕТИЛЬАРБИ НОЛОВИзобретение относится к области получения производных фэсфорной кислоты и 13-дикетонов следующей формулы:СОСН 31(С.,Н,О)Р - О С СНа,11 1О СОК где К - алкил, арил или замещенный алкил.Синтезированные соединения могут найти применение в качестве экстрагентов мета тлов, пластификаторов, полупродуктов органического синтеза.Предлагаемый способ осуществляют путем взаимодействия 2,2,2 - триэтокси,5-диметил,3,2-диоксафосфолена с хлорангидридами карбоновых или замещенньх карбоновых кислот с последующим выделением продукта известным способом. С хлорангидридом уксусной или хлоруксусной кислоты, с хлористым бензоилом реакцию ведут при нагревании до 80 в 110 С, с ангидридом трифторуксусной кислоты - при температуре не выше 35 С.П р и м е р 1. Смесь 50,45 г 2,2,2-триэтокси,5-диметил,3,2-диоксафосфолена и 17,28 г хлорангидрида уксусной кислоты нагревают в запаянной ампуле 2 час при 80 С. После удаления хлористого этила и ряда последовательных разгонок в вакууме выделяют, кроме триэтилфосфата и я-хлор-а-метилацетилаце.тона, 21,35 г (40,0") диэтилфосфата диацетилмстилкарбинола с т. кип, 152 -153 С,9 л.ц рт. сг.; пр 1,4360; с 14 1,1532;ЛЯр. найдено 60,39,вычислено для СтсНтоОР:: 60,39.На,е, 0: С 450. 1550. 1, 747. 750.Р 11,55; 11,90.Вычислено, 00: С 45,11; 11 7,19; Р 11,63.П р и м е р 2. Смесь 12,61 г 2,2,2-триэтоксп 4,5-диметил,3,2-диоксафосфолена и 5,65 гхлорангидрида хлоруксусной кислоты оставляют в запаянной ампуле 12 час при комнатной температуре. Затем содержимое ампулынагревают 20 яин при 85 С. Летучие продукты удаляют в вакууме. 11 з остатка путемфракционирования в вакууме получают, кроме примерно разной смеси триэтилфосфата исс-хлор - и- метилхлорацетилацетона, 3,20 г221699 Предмет изобретения Составител И, Головникова Текред Л. К. Мачсва Корректор А. Васильева Редактор 1.1. Кузнецова Заказ 41737 Тираж 530 По чписпое Ц 1.1 ИИГ 1 И Компета по делам изобретений и открьпий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапиова, 2 хлористого бензоила нагрева 1 от в запаянной ампуле 11 час при 100 в 1 С. После отгонки хлористого этила и перегонки остатка в вакууме получают 11,49 г (70,0) диэтилфосфата ацетилбензоилметилкарбинола с т. кип, 132 С/0,005 мм, рт. ст,; по 1,4991; д 4 1,1925; МК о, найдено 80,69, вычислено для С ;.,Нг,О,РГа, 9,88.Найдено, %: С 54,74; 54,69; Н 6,48; 6,58; Р 9,00; 8,98.Вычислено, , С 54,88; Н 6,45; Р 9,43.Пример 4. К 12,15 г 2,2,2-триэтокси,5-диметил,3,2 - диоксафосфолена добавляют при охлаждении водой 10,70 г, трифторуксусного ангидрида с такой скоростью, чтобы температура не превышала 35 С. После отгонки 6,3 г (9 о/о) этилового эфира трифторуксусной кислоты с т. кип. 59,5 - 60,5 С; гопо 1 3060 (лит. данные: т. кип, 60 5 С, 15по 1,0093) и фракционированной перегонки остатка в вакууме выделяют 8,23 г (51,5%) диэтилфосфата ацетилтрифторацетилметилкарбинола с т, кип. 130,5 С/8 мм рт. ст,; и о 1,4039; с 1 4 1,2510. Найдено, 7: С 38,39; 38,16; Н 5,57;,59;Р 10,08; 10,12.ОвР.Вычислено, о/с. С 37,51; Н 5,04; Р 9,67. 1. Способ получения диэтилфосфатов ацилацетилметилкарбинолов, отличиющийся тем, что 2,2,2-триэтокси.4,5 - диметил,3,2-диоксафосфолен подвергают взаимодействию с хлор- ангидридом карбоновых или замещенных карбоновых кислот при нагревании, с последующим выделением продукта известным способом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вслучае применения хлорангидрида уксусной или хлоруксусной кислот, хлористого бензои ла процесс ведут при нагревании до 80 -110 С. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вслучае применения трифторуксусного ангидри да процесс ведут при нагревании до 35 С,