Способ получения циклических эфировфосфорной кислоты

213 О 23 ОП ИСАН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союв Советскиь Социалистических РеспубликЗависимое от авт. идетельств Кл, 12 о, 26/О аявлено 26 Л.1967 ( 1129101/23-4) и Мо исоединением з ПК СО ПриоритетОпубликовано 12.Н 1,1968. Бюллетень Ме 1Дата опубликования описания 14.Ъ.1968 митет по делам обретений и открытири Совете МинистровСССР 547.26118.0нтетическоа явите ститут сВ, Лебед ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ ЭФИРОВ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ,48; Г 51,48; Вычислено, с. С 23,65;7,64. Мол.,вес. 406,Данное изобретение относится к получению циклических эфиров фосфорной кислоты, которые могут служить мономерами для получения вьвсокомолекулярных полиэфиров.Предложен 1 способ получения циклических эфиров фосфорной кислотызаключающийся в последовательной обработке хлороки 1 си фосфора 1,1-дигидроперфторспиртом и полифторалкиленгликолем. Процесс, проводят в среде инерпного распворителя,в присупствии ацептора хлористого,водорода, например третичногоа:мина.П р,и м е р 1. Получение пентафтор 1 пропилгексафторамиленфосфата. В колбу емкостью 500 мл, пнабженную мешалкой, холодильником и двумя градуированньтми,воронками, в атмосфере сухого азота помещают 8,68 г (О,057 моль) РОС 1;,в 170 мл абсолюпного диэтилового эфира; в одну из воронок помещают 8,5 г (0,057 могь) пентафторпропилового ,апирта, растворенного в 80 мл эфира, в другую воронку - 5,74 г (0,057 моль) триэтиламина в 80 мл эфира, К хлорокиси фосфора при охлаждении чьдом и перемешивании подают оба реатынта одновременно в течение 40 мин. Затем реакционную смесь оставляют нагреваться до кохвнапной температуры и дополнителыно перемешивают в течение 2 час. Распвор фильтруют, осадок промывают 80 мл эфира, Филыпрат переносят в капелыную во, Л. Клебанский, Е. И. Соколов,товкина и Т. Д. Балясникова ронку, установленную ца другом аналогичном приборе,с колбой емкостью 750 лл; во вторую воронку помещают раствор 12 г (0,057 моль) гексафторасмиленгликоля и 11,44 г (0,114 5 моль) триэтиламина в эфире, общим объемом80 1 ы. В колбу помещают 100 лил эфира и при охлаждении льдом из двух воронок подаю реагенты,одно 1 временно в течение 1 час с соблюдением эквимолекулярного соотношения в О подаче реагентсьв. Охлаждение прекращают,реакционную смесь перемешивают в течение 2 час и аставляют на ночь. Затем раствор отфильтровывают от осадка. В колбу при охлаждении льдом и,перемешивании пропускаюг 5 ток сухого хлористого водорода .в теченке получаса. Эфир отгоняют в вакууме и после дополнительного фильтрования продукт реакции подвергают вакуумной разгонке. От 1 бирают фракцию с т. кап. 88 - 89 С (4 мм. рт. ст.), О Получают 10,02 г пентафторпрофпилтексафторамиленфосфата, представляющего собой игольчатые кристаллы с т. пл. 42 - 43,5 С (в запаянном капилляре).Выход 45 5%.5 Найдено, ,Ь: С 23,77; Н 1,88; Р 51,40; Р7,92. Мол.,вес 393 (криоскопический в бензоле). СвНсгРОв.213023 Предмет изобретения Составитель К. БилевичТекред Л, Я, Бриккер Редактор Т. Каранова Корректоры; В. В. Крылова и Н. В, БосняцкаяЗаказ 1011 у 4 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 Полученный продукт растворим,в,полярных растворителях, СС 14, этиловом спирте, горячем гексане и не растворим в воде,Остаток после разгонки представляет собой вязкую жидкость, при длительном нагревании полимеризующуюся в стекловидную маосу. При м ер 2. Получение гептафторбутилоктафторгексиленфосфата. В условиях, аналогичных примеру 1, из 11,54 г РОС 1 з, 25 г гсптафторбутилового спирта, 7,58 г триэтиламина в 320 мл эфира и 19,65 г октафторгексиленгликоля с 15,16 г триэтиламина, получают 5,92 г гептафторбутилоктафторгексиленфосфата, представляющего собой жидкость с т, кип.100 - 102 Су 3,5 мм от, ст. поо=1,3445, Выход 15%. 4Найдено, о. С 23,98; Н 1,34; Г 55,84;Р 6,10. Мол, вес 509 (криоскепический в бензоле) С,вН,РиРО,.Вычислено, %; С 23,72; Н 1,19; Г 56,32;5 Р 6,13. Мол, вес. 506. Способ получения циклических эфиров фос фортуной кислоты, отлачающайся тем, что, сцелью синтеза продуктов, пригодных для получения термо- и химически стойких полимеров, хлорокись фосфора подвергают последовательной обработке 1,1 сдигидроперфторапир том и полифторалкиленгликолем в присутствии акцептера хлористого водорода, например третичного амелина, в ореде инертного растворителя.