Способ получения 1-амидоили 1-гидразидо-

Союз Советския Содкадксткческкя Республикавт. свидетельствацисимо л, 12 о, 26/01 Заявлено 25.17,1966 ( 1072002/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 08,Х,1967. Бюллетень18Дата опубликования описания 24.Х.967 МПК С 071УДК 547.241:66 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий ври Совете Микистров СССР. А. Италинская, Н. И. Швецов-Шиловский и Н. Н,льников Заявитель есоюзный научно-исследовательский институт химизащиты растений их средст СПОСОБ ПОЛУЧ ЕНИЯ 1-АМИДО- ИЛ И 1-ГИДРАЗИДОЗАМ ЕЩЕ НН Н ЫХ 4-МЕТИЛ-ф ЕН ИЛ,2-Д И ГИДРО,5,2,3 ФОСФАОКСАДИАЗОЛОВ 2 Настоящее изобретение отбу получения не описанныхили 1-гидразидозамещенных1,2-дигидро,5,2,3-фосф аоксаванные соединения получаютем 1 моль 1-хлор-метил-ф1,5,2,3-фосфаоксадиазола с 2или вторичного амина, наприли фенилгидразипа, в оргарителе. носится к спосоранее 1-амидо 4-метил-фецилдиазолов. Наз- взаимодействиенцл,2-дигидромоль первичного мер пиперидина ическом раство 1,59 и 11,96;%: Р 11,42; Г 4 15 4. Аналогич 1-хлор-метцл 49.о пз 7 23 г2-фецпл,2-дпП р и м е р 1. К раствору 168 г (0008 моль) 1-хлор-фенил,2-дигидро,5,2,3- фосфаоксадиазола в 20 мл абсолютного эфира при б - 12 С в токе азота при перемешиваниц добавляют раствор 1,17 г (0,016 моль) диэтиламина в 7 мл абсолютного эфира в течение 20 мин. Оставляют на ночь и выпавшие крцсталлы хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают, фильтрат упаривают, вещество перегоняют в вакууме и получают 1-диэтиламидо-метил-фенил,2-дигидро,5,2,3-фосфаоксадиазол, т, кип. 95 - 101 С/0,1 лм рт, ст., и, 1,5601, выход 0,8 г, 40% от теории.Найдено, %: Р 11,87 и 12,28; 1 Х 1 16,81 и 16,89.СН,8 х 1 зОР.Вычислено, %: Р 12,33; Х 16,72.П р и м е р 2. Аналогично из 5,71 г (0,027 люль) 1-хлор-метил-фецил,2-дцгидро,5,2,3-фосфаоксадиазола и 4,6 г(0,054 люль) пиперидина в 50 мл абсолютного эфира (температура реакции 7 - 8 С, время 25 мнн) в результате двухкрат ой перегошси в вакууме получают 1-пиперидцдометил-фепил,2-дигидро,5,2,3- фосфаоксадиазол, т. кип. 128 - 129 С/0,25 мм рт. ст.,выход 3,7 г, 52,1% от теории.Найдено, %. Р 11,87 и 12,10; 1 Х 1 16,08 16,14.СтзН,еМзОР.10 Вычислено, %: Р 11,77; Х 15,96.П р и м е р 3. К раствору 6,39 г (0,03 лоло)1-хлор -4-метил-фенпл,2 -дигпдро,5,2,3 фосфаоксадиазола в 35 лл абсонотного эфира при температуре 8 - 9 С в токе азота прц15 перемешивапци добавляют раствор 5,6 г(0,06 моль) ацплцца в 20 лл абсолютногоэфира в течение 35 мнн. Оставляют на ночь.На следующий день выпавшие кристаллыхлоргидрата анилица отфильтровывают, Эфир 20 пый маточный раствор упаривают в вакууме,выпавшие кристаллы отфильтровывают п получают 1-анцлцдо-метил-фецил,2-дипдро,5,2,3-фосфаоксадиазол, т. пл. 101 - 103" СЗаказ 3197,7 Тираж 535 ПодписноеЦНИ 14 ПИ Когинтста по делам нзоорстспнй н открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 гидро,5,2,3-фосфаоксадиазола в 45 лл абсолютного эфира и 6,38 г (0,68 люль) диизопропилампга В 30 мл абсолютного эфира (температура реакции 6 - 7 С) поучаОт 1-изопропиламидо -4-метил -2-фенил,2-днгндро -1,5,2, З-фосфаоксаднзол, т. пл. 52 - 55 С (нз гексана), выход 8,02 г, 85% от теории.Найдено, %: Р 10,76 и 11,04; Х 15,03 н 15,20.СН,.КаОР.Вычислено, %: Р 11,09; 1 15,05,П р и м е р 5. К раствору 5,72 г (0,027 лОль) 1-хлор-метил- фенил,2- дигидро -1,5,2,3- фосфаокзазола в 25 лл абсолютного эфира при температуре 8 - 9 С в токе азота при перемешивании добавляют раствор 2,91 г (0,027 лОль) фенилгидразина и 2,73 г (0,027 люль) триэтиламина в 25 лл абсолютного эфира в течение 30,ьин.На следующий день выпавший осадок хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают, промывая осадок небольшими количествами абсолютного эфира. Эфирные вытяжки соединяют и упаривают, Выпавшие кристаллы отфильтровывают и получают 1-феннлгидразндо-метил-фенил,2-дигидро -1,5,2,3-фосфаоксадиазол, т. пл. 113 - 116 С (с разл., в запаянных капиллярах), 111 - 116 С (с разл., в незапаянных капиллярах), выход 7,34 г, 95% от теории.Найдено, %; Р 10,02; 10,23; М 20,04; 20,18.Вычислено, %, Р 10,82; И 19,58.П р и м е р 6, Аналогично из 9,88 г(0,046 лОль) 1-хлор 4-хетил-фенил,2-дигидро,5,2,3-фосфаоксадизола в 35 лл абсолютного эфира, 5,95 г (0,046 лоло) октиламина и Т 0 4,65 г (0,046 лОль) триэтиламина в 30 лгл абсолютного эфира (температура реакции 8 - 12 С, время 1 час) после перегонки в вакууме получают 1-октиламидо-метил-фенил 1,2- днгидро,5,2,3-фосфаоксадиазол, т, кип. 158- - 15 172 С/0,2 лл рт. ст., т, пл, 110 - 120 С, выход9,83 г, 69,3% от теории. 20 Способ получения 1-амидо- или 1-гидразидозамещенных 4-метил-фенил,2-дигидро,5,2,3-фосфаоксадиазолов, отличающийся тем, что 1-хлор-метил-фенил,2-дигидро,5,2,3- фосфаоксадиазол подвергают взаимодейст вию с двумя молями первичного или вторичного амина, например пнперидина или фенилгидразина, в органическом растворителе.