Способ получения сорбиновой кислоты

Союз Советских Социалистических Республиктваависпмо т авт. свидете 1.1965 ( 9374 аявлс Кл. 12 о, 2 рисосдпцеццем заявки М 1 К С 07 сУДК э 47.39,07(088,8 Г 1 риоритетОпубликовано 26.1.1967. Бюллетень4Дата опубликования описания 21.11.196 Комитет по делам зобретений и открыт ври Совете Мииистро СССРАвторы зобретеци ович, 3, Я, Хавин и В. Е, Деева явител СПОСОБ ПОЛУЧ СОРБИНОВОЙ КИСЛОТЫ 2Сырой продукт очищают перекристаллизацией цз горячей воды, Выход чистой сорбпновой кислоты 56 - 57%.П р и м е р. Конденсацию кротонового аль дегида с кетеном проводят в узком цилиндрическом сосуде при перемешпвацпп мешалкой с несколькими пропеллерами ца расстоянии приблизительно 50 лглг друг от друга, Трубка, проводящая кетец, доходит почти до дна со суда. В сосуд загружают 300 лгл (256 г, илц3,7 лголь) обезвожеццого свежеперегцанцо о (т, кип, 102 - 104=С) кротонового альдегида ц 1,4 г бутпрата цинка (0,5 - 0,6% от веса кротонового альдегида). Прп эцергичцом разме шиваццц в смесь 2 - 3 час вводят газообразный кетеп (78 - 80 г, около 2 лголь), полученный пиролизом ацетона и освобождеццый от примеси последнего пропускацием через ряд змеевиковых ловушек, охлажденных до - 30 - 0 35 С. яуче- зует- для ы цаена в ющим 3-ок- апристцы,В течецие вца с помощьюратур смеси25 30 С. По оконмешивации драствора карцинка. Получетый раствор п30 гиде сливают Изобретепие относится к области по ния сорбиповой кислоты, которая исполь ся в качестве консервирующего средств различных пищевых продуктов.Способы получения сорбицовой кислот грсванием кротопового альдегида и кет присутствии катализатора с последу гидролизом ооразующегося полиэфира си-гексецовой кислоты минеральной, н мер соляной, кислотой при 80 С изве Выход сырого продукта при этом 84%. По предлагаемому способу, с целью повы. шепия выхода продукта, сорбицовую кислоту получают коцдесацией кротоцового альдегида с кетоцом в присутствии 0,5 - 0,6 вес, % бутирата цинка при 25 - 30 С, последующим осаждением цинка с помощью карбоцата натрия и отгоцкой цепрореагировавшего кротонового альдегида под вакуумом. Получаемый при этом полиэфир нагревают в присутствии соляной кислоты и эмульгатора - контакта Петрова при температуре це выше 60 С в течение 4 - 5 час,Реакционную смесь затем охлаждают, отделяют фильтрованием выпавший осадок сырой сорбицовой кислоты, промывают его холодной водой и сушат. Выход сырого продукта 70 - 72%, считая ца вступивший в реакцию кротоцовый альдегид. его времени пропускацця кете. наружного охлаждения темпе- поддерживают не выше 25 - ации реакции в смесь при разбавляют 5 - 7 лтл насыщенного оцата натрия для осаждения цый сиропообразцый желтовалпэфира в кротоновом альдеосевшего карбоцата цццка вЗаказ 328/4 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам пзоореений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, д. 2 круглодонную короткогорлую колбу емкостью около 3 л.Колбу с раствором полиэфира соединяют с системой для вакуумной отгонки не вступившего в реакцию кротонового альдегида, кото рый собирают с помощмо водяного холодиль,ника в приемник, охлаждаемый ледяной смесью, чтобы затем снова использовать для синтеза, Отгонку ведут до максимального удаления альдегида при 50 - 25 им рт, ст. и темпе ратуре бани 70 - 80 С. Всего собирают 155 - 156 г кротонового альдегида.Остаток в колбе (157 - 159 г) -- полиэфир, который представляет собой прозрачную вязкую желтовато-коричневую массу. К нему до бавляют 2 - 2,2 л концентрированной соляной кислоты и эмульгатора (контакт Петрова - КП-газойлевый, ГОСТ 463-53) из расчета 10 - 15 м.г на 20 г полиэфира. Колбу соединяют с обратным холодильником и мешалкой и 20 при энергичном размешивании в течение 4 - 5 час нагревают смесь на водяной бане до 60 С. Охлажденную смесь фильтруют через двух- трехслойный фильтр из хлопчатобумажной ткани и остающуюся на фильтре темную 25 массу отжимают до полного прекращения отделения солянокислого маточника. Затем осадок на фильтре 2 - 3 раза промывают небольшими порциями ледяной воды, при этом легко отмыватся эмульгатор, а вместе с ним - 30 4непревращенный полиэфир и смолистые примеси. На фильтре остается сырая сорбиновая кислота. После высушивания она имеет вид сероватого порошка и весит 113 - 115 г, что составляет 70 - 72 о/о от теор. в расчете на вступивший в реакцию кротоновый альдегид.Сырую сорбиновую кислоту кристаллизуют из горячей воды. Оставшийся в ней эмульгатор способствует удержанию в растворе загрязняющих примесей.Горячий раствор быстро фильтруют через слой ваты, Г 1 ри охлаждении выделяется чистая сорбиновая кислота, которую отделяют от мутноватого маточника фильтрованием. Осадок отмывают ледяной водой до остатков эмульгатора и сушат. Продукт, представляет собой бесцветные кристаллы с т. пл. 134 - 136 С. Выход чистой кислоты 90 - 92 г, или 56 - 57% от теор. Пр едм ет изобретенияСпособ получения сорбиновой кислоты на. греванием кротонового альдегида с кетеном с последующим гидролизом образующегося полиэфира 3-окси-гексеновой кислоты минеральной кислотой, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, гидролиз ведут в присутствии эмульгатора - контакта Петрова при температуре не выше 60 С.