Способ получения кротоновой кислоты

2832 2 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соввтскив Социалистическиа РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 22,Х.1968 ( 1279982/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 06.Х.19 О, Бюллетень31Дата опубликования описания 29 Х 11.1970 Кл, 12 о, 21 Комитет ло делам иаебретеиий и открытий ори Совета Мииистров СССР; "сЛьвовский ордена Ленина политехнический институт "., ,";,; Авторыизобретения 3 аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРОТОНОВОЙ КИСЛОТЫ 2 Изобретение относится к способам получения кротоновой кислоты, являющейся мономером для производства промышленных синтетических материалов.Известен способ получения кротоновой кислоты путем окисления кротонового альдегида кислородом в присутствии железомолибденового катализатора, активировапного калием и м арганцем.Однако он имеет большую продолжительность процесса окисления - 8 - 10 час до конверсии 25 - 30%.Целью изобретения является интенсификация процесса окисления при высокой конверсии (до 60%).Это достигается тем, что в качестве катализатора используют паратолуолсульфокислоту,Молярное соотношение кротонового альдегида и паратолуолсульфокислоты 150 в 21:1, лучше 800:1.В термостатированный реактор подают кротоновый альдегид с содержанием воды до 15% и небольшое количество паратолуолсульфокислоты, Окисление ведут кислородом или кислородсодержащим газом до конверсии 60%. Из оксидата под вакуумом 100 - 120 мм рт. ст. отгоняют некорвертированный альдегид. Из кубового остатка при охлаждении выделяют кротоновую кислоту. Очистку кротоновой кислоты проводят перекристаллизацией из воды. Выход кротоновой кислоты составляет 90 - 95% от теории. Регенерированный кротоновый альдегид окисляется с такой же скоростью и с такими выходами, как и свежий альдегид.5 Пример 1. Смесь 70 г (1 моль) свежеперегнанного альдегида и 0,224 г (12,810 4 моль) паратолуолсульфокислоты окисляют при 30 С кислородом при интенсивном перемешивании. Через 4 час конверсия альдеги да составляет 64%. Из оксидата отгоняют неконвертированный альдегид при температуре 52 - 60 С/100 - 120 мм рт. ст. Из кубового остатка, охлажденного до 4 - 6 С, выкристаллизовывается кротоновая кислота, Перекристал лизацией из воды при 40 С получают 42,8 гкротоновой кислоты, т. пл, 71,5 - 72,5 С, выход 95,6% на конвертированный альдегид, содержание высококипящих побочных продуктов 2%20 П р и м е р 2. Способом, описанным в примере 1, окисляют кислородом смесь 70,7 г (1,01 моль) кротонового альдегида и 0,08 г (4,64 10-4 моль) паратолуолсульфокислоты.Через 4 час конверсия составляет 45%. Выход 25 кислоты 32,0 г (около 95% на конвертированный альдегид) . Содержание высококипящих продуктов 1,5%.П р и м е р 3. 70,0 г кротонового альдегида и0,158 г (9,2 10 - 4 моль) паратолуолсульфокис лоты окисляют по примеру 1. Через 4 час кон.283212 Составитель Л. Червова Редактор Дибобес Корректор В, И. Жолудева Заказ 36523 Тираж 480 Подп испо ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 версия альдегида составляет 55%. Выход кислоты 36,6 г (95,2% на конвертированный альдегид), около 1,8% высококипящих продуктов.П р и м е р 4, Способом, аналогичным примеру 1, окисляют смесь 70 г кротонового альдегида и 0,37 г (21,0 10 4 моль) паратолуолсульфокислоты. Через 3 час конверсия альдегида составляет 54%. Выход кислоты 34 г (90% на конвертйрованный альдегид), высококипящие побочные продукты 5,6%.П р и м е р 5, По примеру 1 окисляют смесь 30,1 г кротонового альдегида и 0,5 г (28,710 4 моль) паратолуолсульфокислоты. Через 3 час конверсия альдегида составляет 45%. Выход кислоты 26 г (около 85% на конвертированный альдегид), побочные высококипяп,ие продукты около 10%. Предмет изобретения51. Способ получения кротоновой кислотыокислением кротонового альдегида кислоро- дом в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, 10 в качестве катализатора применяют паратолуолсульфокислоту с последующим выделением целевого продукта известными приемами,2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при молярном соотношении кро тонового альдегида и паратолуолсульфокислоты 150 - 2180:1, лучше 800:1.