Способ получения s-этил-n, n-дипропилтиокарбамата

(51) ГОСУДАРСТВЕННОЕ ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ЕНТНОЕ Я ЕТ СТВУ хло ной ассу ретора до ОПИСАНИЕ И К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕ(72) Е.Н.Денисов, А.Б.Глазырин. О,Г.Калинина, Б.И,Вороненко, А,З,Исламшин А".Г.Юсупов, Ф.Т,Хабибуллин и А.С,Ремезов (56) Патент СРР РЖХИМ, 1975, 70, 313 П,Патент США йт 380473, РЖХИМ, 1975 2 Н 99 П.Патент США й. 2983747, РЖХИМ, 1962 20 Л 368Заявка Франции М 2209753, РЖХИМ 1981, 20 Н 67 П,Заявка Японии % 52-78832, РЖХИМ 1978, 10 Н 99 П,ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Я-ЭТИЛОПИЛТИОКАРБАМАТА Изобретение относится к химической технологии получения гербицидов, в частности к способу получения Я-этил-й,й-дипропилтиокарбэмата (эптама), применяемого для борьбь 1 с сорной растительностью в посевах свеклы.Целью изобретения является упрощение технологии и повышение селективности процесса,Поставленная цель достигается проведением реакцИи водного раствора нэтриевой соли дипропилтиокарбаминовой кислоты с ХЭ при температуре 50-70 С, давлении, не превышающим 0,7 атм, молярном соотношении соли и ХЭ (1,1-1,5);1, концентрации исходного раствора соли тиокарбаминовой кислоты 50-60 мас.о и непрерывной циркуляции подаваемого хло 1810338 А 1(57) Использование: Я-этил-й,й-ди(пропил)тиокарбамат (эптам) применяется для борьбы с сорной растительностью в посевах свекл ы, П родукт; З-этил-й, й-ди и роп илтиокэрбамат. Реагент 1; натриеваемая соль дипропилтиокарбаминовой кислоты, Реагент 2; хлористый этил, Условия синтеза:. растворитель - воды, 50 - 70 С, давление от атмосферного до 0,7 кг/см 2, при интенсивном перемешивании, прй исходнойконцентрации тиокэрбаминовой кислоты в воде 50 - 60 мэс.,ь, при малярном соотношении натриевой соли и хлористого этила (1,1- 1,5):1. Причем хлористый атил непрерывно подают в нижнюю часть реакционной зоны при непрерывной циркуляции его через реакционную зону с последующей его конденсацией и возвратом сконденсированногористого этила в нижнюю часть реакционзоны, Выход 90 - 95. 1 табл,ристого этила через реакционную м актора и парциального конденса полного его связывания,Выход Я-атил-й,й-дипропилтиокарбамата составляет 90,2-95,0;4,Данный способ получения Я-этил-й,йдипропилтиокарбамата по сравнению с прототипом позволяет практически исключить образование при синтезе побочных продуктов и повысить селективность процесса до 99,0 - 99;8 Д, За счет этого уменьшить количество отходов производства и затрат, связанных с их утилизацией. Способ также позволяет существенно упростить технологический процесс за счет исключения растворителя и стадий, связанных с утилизацией ХЭ и побочных продуктов реакции,1810338 Условия и результаты опытов по синтезу 5.атил-Г 41 ч-дипропия-тиокарбамата Выход,(по ХЭ) Пи тр 1 Заужео .,Мояярное Темп. ресоотноае- акции, "С ние соли иХЭ Р реакции,Получено тиокарбамата, г Селектианость.сопиХЭ кгсусм 1 Э,9 13,4 132 11,0 9.8 1 1.0 15,2 50 55 50 40 50 50 0-0,3 0-0,2 0-0,5 0.1-0,7 0,1-0,5 0.5-0,2 0,1-0.5 2,025г,б1,521,52 70 60 Б 5 70 60 80 60 40,6, ЗБ.9 37,1 30,4 21,6 26,3 ЭБ,О 93,8 95.8 94,Б 75.1 82,0 80.5 99,5 99,8 99,0 99.2 99,5 94.3 990 43.6 .49.6 56.3 46.6 36.3 46.6 4 Э.З 1,3 1 2 Э 4 5 6 7 1,5 1,5 1,Э 1.5 1,0 запредепьные дяя обоснования выбранное темпсопи. Составитель Н,Гозалова Редактор Г,Мельникова Техред М,Моргентал Корректор Н,МилюковаЗаказ 1419 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 Таким образом, предложенный способ по сравнению с прототипом является более селективным, и простым в технологическом отношении и более экологически чистым,П р и м е р 1. В стальной реактор, снабженный мешалкой, монометром и парциальным холодильником, загружают 87,2 г (0,231 моль) 50 з-ного водного раствора натриевой соли дипропилтиокарбаминовой кислоты и 13,9 г (0,254 моль) ХЭ. Реакционную массу нагревают при интенсивном перемешивании до 70 С и выдерживают при данной температуре и давлении 0- 0,3 кг/см в течение 2 ч при непрерывной циркуляции кипящего хлорэтила через конденсатор с возвратом конденсата в нижнюю часть реактора. Далее реакционную массу охлаждают, расслаивают и методом ГЖХ определяют количество Я-этил-Йй-дипропильЪтиокарбамата и примесей в органической среде,Выход Я-атил-й,й-дипропилтиокарбамата составляет 90,2 г, селективность процесса по ХЗ,57 з,Аналогичным образом ведут процесс впримерах 1-7. Условия и результаты опытов приведены в таблице.Формула изобретения Способ получения Я-этил-й,й-дипропилтиокарбамата взаимодействием натриевой соли дипропилтиокарбаминовой кислоты с хлористым этилом при нагревании и интенсивном перемешивании в среде "0 растворителя, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью упрощения технологии и повышения селективности процесса, в качестве растворителя используют воду и процесс ведут при температуре 50-70 С и давлении от ат 15 мосферного до 0,7 кг/см при исходной концентрации соли тиокарбаминовой кислоты в воде 50-60 мас молярном соотношении натриевая соли: хлористый этил 1,1 - 1,5:1, причем хлористый атил непрерывно подают 20 в нижнюю часть реакционной зоны при непрерывной циркуляции его через реакционную зону с последующей его конденсацией и возвратом сконденсированного хлористого этила в нижнюю часть реакционной зоны.25