Способ получения 1, 1, 4, 4-тетранитробутандиола-2, 3

(51)5 С 07 С ОМИТЕТОТКР ЫТИ ГОСУДАРСТВЕННЫПО ИЗОБРЕТЕНИЯПРИ ГКНТ СССР Е ИЗОБРЕТЕНИ 4,4-ТЕТ Р,стве исходного плотных взрыв- обретения: проандиол,3, БФ .пл. 138 - 140 С. динитрометана. аль, Реагент 3: 7 С, 1 ч, водная зный НС. Услоэфира,имическои физиинова, Н,И. Гол Э,С, и др. Химинов тетранитроутандиола,3, -11 - 716. АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(71) Отделение Институтаки АН СССР(56) Некрасова Г,В., Липинческие превращения дианэтана и 1,1,4,4-тетранитроЖОрХ, 1981, т.17, вып,4, с Изобретение относится к химии алифатических нитроспиртов, а именно к усовершенствованному способу получения 1,1,4,4- тетранитробутандиола,3, который может быть использован в качестве исходного реагента для синтеза ряда органических нитро- и фторнитросоединений - высоко- плотных ВВ, таких, как, например, 1,4-дифтор,1,4,4-тетранитробутандиола,3 и его динитрата 1,4-диазидо,1,4,4-тетранитробутандиола,3; 4,4-динитро,3-диокситетрагидрофурана и его динитрата.Известен способ получения 1,1,4,4-тетранитробутандиола,3 в виде щелочной соли путем обработки диацетата 1,1,4,4- тетранитробутандиола,3 гидроокисью щелочного металла на границе раздела фаз вода-диэтиловый эфир, Выход щелочной соли при этом составляет 5400 в расчете на исходный диацетат Я,Недостатком данного способа является отсутствие и роизводства диацетата диолав СССР, что приводит к необходимости синтеза этого продукта исходя из калиевой соли динитрометана и глиоксаля через промежуЫ , 1761745 А(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Н ИТР О БУТАН ДИ ОЛ А,3 (57) Использование: в каче реагента для синтеза высоко чатых веществ, Сущность из дукт - 1,1,4,4-тетра н итробу С 4 Н 9 К 401 О, выхад 57,20, т Реагент 1: калиевая соль Реагент 2: 400-ный глиокс КОН. Условия реакции; 35 - 3 среда. Реагент 4: газообра вия реакции: 0-.5 С, в среде точный диол (1), Общий выход щелочной солисоставляет при этом 23,10,Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта, Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения 1,1,4,4-тетранитробутандиола,3, который заключается в обработке калиевой соли динитрометана глиоксалем в водной среде при 35 - 37 С при молярном соотношении 1: 0,448 соответственно и подкислении промежуточной дикалиевой соли 1,1,4,4-тетранитробутандиола,3 с выделением целевого продукта в свободном виде.П р и м е р. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и термометром, помещают 57,6 г калиевой соли динитрометана и 240 мл воды. Суспензию соли в воде нагревают до 35 - 37 С и при этой температуре прибавляют 26 г 4000-ного глиоксаля и 0,7 г гидроокиси калия. После смешения реагентов реакционную смесь перемешивают при 35 - 37 С в течение 1 ч и охлаждают до комнатной температуры, Отфильтровывают желтый кристаллический1761745 30 35 40 50 Составитель Б,ФедоровТехред М,Моргентал Корректор Л,Филь Редактор Заказ 3232 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 45 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 осадок, промывают метанолом. Получено 39,75 г дикалиевой соли 1,1,4,4-тетранитробутандиола,3, т,пл. 159 - 161 С (разл,),Через суспензию 39,75 г дикалиевой соли 1,1,4,4-тетранитробутандиола,3 в 500 мл сухого диэтилового эфира при 0 - 5 С и перемешивании барботируют газообразный хлористый водород до прекращения тепловыделения. Неорганический осадок отфильтровывают, промывают 20 мл эфира и отб расы вают. Ф ил ьтрат упа рива ют при пониженном давлении. После перекристаллизации из смеси дихлорэтан - изопропанол (9:1) получен 1,1,4,4-тетсоанитробутандиол,3, т,пл. 138 - 140 С, б 4 = 1,816 гlсм, масса 31 г, выход 57,2% в расчете на исходную калиевую соль динитрометана.Найдено, %, С 17,3; Н 2,3; К 20,5%, С 4 Н 6 М 4010.Вычислено,%: С 17,77; Н 2 22; К 20,74%. И К-спектр, К см: 1375, 1600 - С(М 02)2; 3570 - ОН. Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить общий выход целевого 5 продукта в 2,5 раза, Формула изобретения Способ получения 1,1,4,4-тетранитробутандиола,3, исходя из полинитросоеди нения и включающий обработку щелочью,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве полинитросоединения используют калиевую соль динитрометана и процесс 15 проводят обработкой ее глиоксалем в водной среде при 35 - 37 С при молярном соотношении 1:0,448 соответственно и подкислением промежуточной дикалиевой соли 1,1,4,4-тетранитробутандиола,3 с вы делением целевого продукта в свободномвиде.