Способ получения 1, 4-дихлор-1, 1, 4, 4-тетранитробутандиола-2, 3

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 5/08, С 07 В 39/ 05/ ОБРЕТЕ кой физиа и Н.И,П.В, Поз- ранитроических ранитро. вып.12,Изобретение от тических нитроспир шенствован ному 1,4-дихлор,1,4,4-те 3 в виде гидрата фо( аааай 4(с,Извес 1,4,4-тет иван ием вивален при 0-30 С. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Отделение Института химически АН СССР(56) Г.В. Некрасова, Э,С, Липина,дняков, В.В. Перекалин, 1,1,4,4-тет1,3-бутадиен-интермедиат химпревращений диацетата 1,1,4,4-тетбутандиола,3. ЖОрХ, 1984, т.ХХс,2502 в 25,осится к химии алифаов, а именно к усоверспособу получения транитробутандиола, рмулы 02)2 СН(ОН)СН(ОН)С(ИО 2)2 С Н 20 которыи может быть использован в качестве исходного реагента для синтеза ряда алифатических нитросоединений, например 1,4- диазидо,1,4,4-тетранитробутандиола,3, динитрата 1,4-дихлор,1,4,4-тетранитробутандиола,3, высокоплотных ВВ. тен способ получения 1,4-дихлорранитробутандиола,3, выдерсоответствующего диацетата с тным количеством щелочи в эфи- С в течение 2 ч с последующей й реакционной смеси хлором при(57) Использование: в качестве исходного реагента для синтеза высокоплотных взрывчатых веществ. Сущность изобретения: продукт - гидрат 1,4-дихлор,1,4,4-тетранитробутандиола,3, Бф С 4 Н 6 С 2 И 4011, выход 51,3 Д, т.пл, 165 - 167 С, Реагент 1: 1,1,4,4- тетранитробутандиол,3. Реагент 2: газообразный НС 1. Условия; в среде 600-ной СНЗСООН, при 20 - 22 С. Недостатком данного способа является низкий выход целевого продукта, который составляет 30,20 в расчете на исходный диацетат 1,1,4,4-тетранитробутандиола,3, Если же учесть, что сам диацетат получается с выходом 710 из 1,1,4,4-тетранитробутандиола,3, то общий выход 1,4-дихлор,1,4,4-тетра нитробутандиола,3 составляетлишь 210 в расчете на исходный диол. Другим недостатком известного способа является необходимость проведения синтеза при -30 С, что связано с дополнительными энергозатратами. Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса,Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения 1,4-дихлор,1,4,4-тетранитробутандиола,3 в виде гидрата, который заключается в обработке 1,1,4.4-тетранитробутандиола,3 газообразным хлором в среде 60%-ной уксусной кислоты.Найдено, %: С 13,3; Н 1,7; М 15,5; С 20,0.С 4 Н 6 С 2 М 4011.Вычислено, % С 13,46, Н 1,69; М 15,69; С 3 19, 86%.ИК-спектр содержит полосы поглощения, характерные для С(МО 2)2-групп - 1375 и 1600 см ", ОН-групп и Н 20 - 3560 - 3 575 см ", а также С 1 - 780 см 30 35 40 50 Составител. Б.ФедоровТехред М.Моргентал Коррекгор Л.филь Редактор Заказ 3232 Тираж . Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 гПроизводственно-издательский комбинат "Патент", г. Уж)ород, д.Гагарина, 101 П р и м е р. Через раствор 5,4 г (0,02 М) 1,1,4,4-тетранитробутандиола,3 в 80 мл 60%-ной уксусной кислоты при 20 - 22 С и перемешивании барботируют 11,25 г (0,16 М) газообразного хлора до прекращения тепловыделения. Реакционную смесь разбавляют 280 мл воды и экстрагируют диэтиловым эфиром (3 х 35 мл). Объединенные экстракты просушивают над прокаленным МдЯОа. После отгонки эфира при пониженном давлении в остатке белые кристаллы, После перекристаллизации из дихлорэтана получено 3,66 г гидрата 1,4-дихлор,1,4,4- тетранитробутандиола,3, выход 51,3%, т, пл. 165 - 167 С, б 4 = 1,88 г/см . Абсолютн зе доказательство строениягидрата 1,4-дихлор,1,4,4-тетранитробутандиола,3 получено с помощью рентгеноструктурного анализа.5 Таким образом, предлагаемый способпозволяет получать 1,4-дихлор,1,4,4-тетранитробутандиол,3 в виде гидрата с более высоким выходом 151% против 21%,суммарно, в прототипе), при этом упрощает 10 ся и сам процесс за счет сокращения числастадий с трех до одной и его проведения прикомнатной температуре.Формула изобретенияСпособ получения 1,4-дихлор,1,4,415 тетранитробутандиола,3, исходя из производного 1,1,4,4-тетранитробутана, ивключающий воздействие газообразнымхлором, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью повышения выхода целевого продук 20 та и упрощения процесса, в качестве производного 1,1,4,4-тетранитробутана используют 1,1,4,4-тетранитробутандиол,3 и процесс проводят его обработкой газообразным хлором в среде 60%-ной уксусной25 кислоты,