Способ получения ацеталей глутарового альдегида

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советсюа Социалистических РеспубликПриорит Государственныйомитет по деламизобретенийи открытий СССР Опубликовано 21,711.1965. Бюллетень15Дата опубликования описания 28 Х 111.1965 Авторыизобретен М. Лихошерстов С. М, Мак вител ПОСОБ ПОЛУЧЕН ТАЛЕЙ ГЛУТАРОВОГО ГИ ОС и ализуловый се, ост эфии выле откууме. цеталя ератутароодггисная гругггга Л 5 Ацетали глутарового альдегида представ ляют интерес для синтетической органической химии как промежуточный продукт для синтеза химико-фармацевтических препаратов, красителей, пластификаторов, полимерных материалов и т. д.Известен способ получения ацеталей глутарового альдегида взаимодействием 2, 6-диалкокситетрагпдропиранов со спиртом в присутствии кислых катализаторов. 2, 6-Диалкокситетрагидропираны получают присоединением спирта к 2-алкокси-Л"-дигидропиранам.Предлагаемый способ позволяет легко получать с высокими выходами ацетали глутарового альдегпда и его алкилпроизводные в одну стадию взаимодействием 2-алкокси-Л- дпгидропиранов со спиртами в присутствии кислых катализаторов.При мер 1. Получен и е тетр ам ет и лацеталя глутарового альдегида. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной горонкой, помещают14,ц,г абсолютного метплового спирта. насьпценного прп температуре 5 С 5 г сухого хлористого водорода, При температуре 5 С н энергичном перемешивании из капельной воронки в течение 10 мин добавляют 11,4 г 2- хгетоксгг-Лд-дгггидропир ана. Реакционную смесь выдерживают прн температуре 20 С в течение 1,5 час, затем охлаждают до при этой температуре осторожно нейтр ют сухим аммиаком до рН 8. Метг спирт упаривают на водоструйном насо таток разбавляют водой и экстрагирую ром.Эфирный экстракт промывают водой сушивают прокаленным поташом. Пос гонки эфира продукт перегоняют в ва Получено 13,4 г (81,3%) тетраметила глутарового альдегида с т, кип. (10 мм),Если реакцию проводить при темп ре - 10 С, выход тетраметилацеталя гл вого альдегида составляет 910 гго,П р и м е р 2. 11 о л у ч е н и е т е т р а э т и ла цет а л я глутар ового ал ьдегп да. В четырехгорлую колбу, снабженную механиче О ской мешалкой, обратным холодильником,термометром и капельной воронкой, помещают 120 м,г абсолютного спирта, насыщенного 11,5 г сухого хлористого водорода, При температуре - 40 С и энергичном перемешпва." нии из капельной воронки за 15 мин добавляют 10 г 2-этоксгг-Л 5-дгггидропирана.Смесь выдерживают 1 1 гас прп температуре - 10-С, затем охлаждают до - 40"С и прп этой температуре нейтрализуют сухгпг амми- зО аком до рН 8. Смесь выливают в 150 мл воды173216 С 14 Нзо 04Вычислено, в/о. С 64, 08; Н 11, 53. С 1 аНвв 04 Предмет изобретения Составитель М, Л. Чачко Редактор Э, Н. Шибаева Техред А. А. Камьшникова Корректор Л, В. Тюняева;Заказ 2022/1 Тираж 675 Формат бум. 60 Х 90/в Объем 0,13 изд. л. Ценз 5 коп. ЦИИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2 и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт промывают и высушивают поташом.После перегонки продукта в вакууме получено 17,1 г (88,5%) тетраэтилацеталя глутарового альдегида с т. кип. 85 - 86 С (0,3 мм). пР = 1,4165,Найдено, о/в: С 63, 09, 62, 82; Н 11,42;11, 27. Вычислено, о/,: С 62, 87; Н 11, 37.Пример 3. Получение тетр аэти- лацета а-метилглутарового альд е г и д а. К 72 мл абсолютного этанола, насыщенного 13 г сухого бромистого водорода, при температуре - 40 С в течение 10 мин добавляют 5 г 2-этокси-метил-Лв-дигидропирана. Смесь выдерживают при температуре - 10 С в течение 1,5 час, затем охлаждают до - 40 С и при этой температуре нейтрализуют сухим аммиаком до рН 8. Этанол упаривают, реакционну 1 о смесь разбавляют водой и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт высушивают поташом.После перегонки продукта в вакууме получено 4,5 г (49%) тетраэтилацеталя а-метил глутарового альдегида с т. кип. 72 С (1 -2 мм); про 14289. с 1 зо 09261Найдено, %: С 64, 24; 64, 43; Н 11, 19, 11,22. Способ получения ацеталей глутарового 15 альдегида и его алкилзамещенных взаимодействием алкокси производных гидр ирова ни ого пирана со спиртами в присутствии кислых катализаторов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и упрощения 20 процесса, в качестве алкоксипроизводных гидрированного пирана используют 2-алкоксиЛз-дигидропираны.