Способ получения п-нитрофенилхлорметилкарбинола и п нитрофенилбромметилкарбинола

Класс 12 о, Зсз99677,С С С РА а ОПИСАНИЕ ИЗОБР= ТЕНИЯ К ЗАВИСИМОМУ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ И П-НИГРОФЕН ИЛБРОММЕТИЛКАРБИНОЛ;ранения ССС за Ъо 1549/449010 в Министерство здрав аязлспо 28 мэя 19 эно 31 января 1955 пуолпк 258 оти 8 ноября 1952 г. на имя Л. М.А. И. Киприанова упольско сносное авт. св. Ьо В основном авт. св.,% 99258 опие сан способ получения п-нитрофенилхлорметилкарбинола и п-нитрофенилбромметвлкарбииола из хлоргидрина и бромгидр 1:на стиморола нитрованиемПОМОЩЬ 1 О СМСОИ; аЗОтисйуд. в. 1,5 и серной кислоты уд. в.1,84 при температурс нс выше мэ.нус 1 о с по сдуюни 1 м омылеписм выд лениных п 1 нтроэфиров п-изомеров полученных и-нитрофепилхлор- и бромметиакарбия 1 ола ко 1 щентр ирои.:11 цой соляиой,кислотой.Предлатается видоизменение способа по авт, св.99258, заключающееся в том, что цитронавне хлсргидрина и бромгидрина стирола произгодят в растворе уксусной кислоты при температуре минус 2 - пл 1 ос 2".Пример 1. Получение п - цитр оф еп ил хлор м ет и лкарбинола.А. П о л у ч е н в е а з о т н о г о эфира и - нитрофенилхлори етилка рбицол а. В трехгорлый реактор емкостью 1 л, снабженный с(апельпой воронкой, термометром и мешалкой, помещается смесь 153 лл (3,6 моля) азотной кислоты уд. в. 1,5 и 191 лл (3,6 моля) серной кислоты уд. в. 1,84,Смесь охлаждается до температуры минус 2, затем ио капельной воронки добавляется при энергичном размеши 1 вании раствор 191 г 82%- ного техначеского хлоргидрина 1 стирола (1 ыоль) в 145 лл уксусной кислоты с такой скоростью, чтобы температура нс поднималась выше 0. Затем разм шзивание продолжается 1 час при температуре минус 2 - 0 и 1 час при температуре 0 - плюс 2.Продукт выливастся на 400 г толчеього льда. Осадок (бледножелтые гранулы) отсась 1 вастся, тщательно промывается водой и 1 50 пл мстилового спирта. Отжатая масса кристаллизуется из мепиловэго спирта (1,5 лгл спирта ца 1 г сырого цитропродукта),Выход 126 г, что сот теорепическэго, Темления 75 - 78.Б, Омылепче нитроэфяра и - нитрофецилхлорметцлк а р б и н о л а, В трехгорлый реактор, снабхкеццый мешалкой. и обратным холодильником, помещается99677 Предмет изобретения Отв. редактор И. В. Макаров Л 104752 от 3/1 Ч 1955 г. Стандартгиз. Объем 0,125 и, л, Тир, 400, Цена 25 коп. Типография изд-ва Московская правда:, Г 1 отаповский пер., д. 3. Зак. М 1 1294. 10 г нитроэфира п-нитрофечилхлорметилкарбинола и 10 лл концентрированной соляной ки:лоты. Смесь при энергичном размешивании нагревается в течение 3 час. на водяной бане, затем охлаждается ледяной водой при размешивачии ифильтруется, Выход и-нитрофенилхлорметицкарбинола 7,35 г или 90% от теоретичеокого. Температура плавлени)я 78 - 80;" "Пример Я. Получен ме п-и итрофенил б р о м м е т ил ка рби нол 5.Л, Получение азотного эфира пнитрофенилбромметилк рби нод а. Втрехгорлый реактор, снабженный капельной воронкой и мешалкой твэмещается смесь 63 мл (15 моля) азотной кислотыуд, в. 1,5 и 78 лл (1,5 моля) серной кислоть уд. в. 1,84. Смесь охлаждаегся до темсперад уры минус 2, затем кз капельной воронки добавляется прои энергичном размеши- вании раствор 100,5 г (0,5 моля) свежеперегнанного брсмгвдрина ствролв в 80 лл уксусной кислоты с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 0. Затем размешозание продолжается 1 час при температуре минус 2 - О и 1 час при температуре 0 - плюс 2.Продукт выливается на 200 г толченого льда. Осадок бледножелтые гранулы) отсасывается, промывается тщательно водой и 50 лл мепилового спирта в отжимается.После кристаллизации из 200 лл метилового опирта выход 72,6 г, что составляет 50% от теоретического. Температура плавления 92 - 94,Б, Омыление азотного э фир а п-нитр о фенилб ромм етилкар б и нол а. В трехгорлый реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, помещается 10 г нитроэфи 1 ра и 100 лил концентрированной соляной кислоты,Смесь при энергичном размешивании нагревается в течение 3 час. па водяной бане, затем охлаждается ледяной водой при размешивании и фильтруется.Выхсд п-нитрофенилброммети 1 лкарбинола с температурой плавления 80 - 81 составляет 7,4 г, или 88% от тесретического,Видоизменение способа по авт. св,.99258, отличающееся тем, что, с целью дальнейшего упрощения лропесса, нитрсвание хлсрпидрина и бромгидрина стярола производят в растворе уксусной кислоты при темпепатупе минус 2 - плюс 2.