Способ получения 9-н-9-хлор-1, 10-антрацендионона

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ЕН ОБР К АВТ л. %46имико-теКирова, В,В. Би ологическии июков и В.В. Мо ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМРИ ГКНТ СССР МУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(54)СПОСОБ ПО1,10- АНТРАЦЕ Н 8.8)идетельство СССР07 С 50/18, 1988.ЛУЧЕНИЯ 9-Н- ХЛОРДИОНА Изобретение относится к антрахинонам, в частности к способу получения 9-Н- хлор,10-антрацендиона, который является одним из простейших представителей анахинонов - высокореакционноспособных веществ - и может быть использован в качестве полупродукта для синтеза красителей, биологически активных соединений, добавок, улучшающих физико- химические свойства полимеров,Цель изобретения - повышение выхода продукта и упрощение процесса.П р и м е р 1. 11,1 г (0,05 моль) 1-окси,10-антрахинона, 10,4 г (0,05 моль) пентахлорида фосфора и 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина нагревают при перемешивании до кипения в 250 мл бензола в течение 1,5 ч. О завершении реакции судят по количеству выделившегося осадка хлоргидрата триэтиламина, Отфильтровывают 6,8 г (0,05 моль) хлоргидрата триэтиламина, фильтрат упаривают в вакууме, остаток промывают гептаном и перекристаллизовыва)5 С 07 С 49/697,45/4(57) Изобретение относится к антрахинонам, в частности к получению 9-н-хлор,10-антрацендионона, который применяют в синтезе красителей и биологически-активных соединений. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Его ведут реакцией 1-окси,10-антрахинона с пентахлоридом фосфора в присутствии триэтиламина в среде кипящего бензола или толуола при молярном соотношении реагентов 1:1:2. Эти условия позволяют сократить количество стадий до одной и повысить выход продукта до 94 - 97 О. ют из смеси бензол - гептан (1:1). Получают 1,4 г целевого продукта. Выход 95 О, Т.пл. 133 С (литературные данные: 133 С).П р и м е р 2. 5,55 г (0,025 моль) 1-окси,10-антрахинона, 5,2 г (0,025 моль) пентахлорида фосфора и 5,05 г (0,05 моль) триэтиламина нагревают при перемешивании до кипения в 150 мл бензола в течение 1 ч. Реакционную смесь обрабатывают, как в примере 1. Получают 3,4 г хлоргидрата триэтиламина; 5,8 г целевого продукта с выходом 97;. Т,пл. 133 С.П р и м е р 3. 11,1 г (0,05 моль) 1-окси,10-антрахинона, 10,4 г (0,05 моль) пентахлорида фосфора и 15,15 (0,15 моль) триэтиламина нагревают при перемешивании до кипения в 250 мл бензола в течение 1,5 ч. Реакционную смесь обрабатывают, как в примере 1. Получают 6,8 г хлоргидрата триэтиламина; 11,3 г целевого продукта с выходом 94 О. Т.пл. 133 С.П р и м е р 4 (сравнительный). 11,1 г (0,05 моль) 1-окси,10-антрахинона, 10,4 г1698248 Спектральные данные совпадают с извест(0,05 моль) пентахлорида фосфора и 8,1 г(0,08 моль) триэтиламина нагревают при перемешивании до кипения в 250 мл бензолав течение 1,5 ч. Реакционную смесь обрабатывают, как в примере 1, Получают 3,4 гхлоргидрата триэтиламина; 5,3 г целевогопродукта с выходом 44. Т.пл. 133 С.При использовании в предлагаемом, способе других третичных аминов (трипропиламина, трибутиламина, триизопропиламина, а также пиридина),диалкиловых эфиров (диэтилового, дипропилового, дибутилового), сульфидов,В случае первичных и вторичных аминов и амидов происходит их взаимодействие с пентахлоридом фосфора иобразование известных продуктов общейформулы В 2 МРС 4 ЯЙ=РС 3.. С алкоголятами и спиртами пентахлорид фосфора реагирует, давая фосфораныВОРСИ. Попытка использовать другие основания в качестве добавки к реакционнойсмеси пентахлорида фосфора с 1-окси,10 антрахиноном не дает положительного результата. В отсутствие добавок продуктомреакции является фосфабензантрон.П р и м е р 5 (сравнительный). 11,1 г(0,05 моль) 1-окси,10-антрахинона, 10,4 г0,05 моль) пентахлорида фосфора в присутствии основания нагревают при перемешивании до кипения в 250 мл бензола втечение 1,5 ч. О прохождении реакции судятпо количеству выделившегося хлоргидратаоснования или по окончанию выделения изреакционной смеси хлористого водорода.Отфильтровывают, если есть осадок, фильтрат упаривают в вакууме, остаток промывают гептаном и перекристаллизовывают изсмеси бензол-гептан (1:1). Получают фосфабензантрои с выходом 93 . Т.пл, 150 С. ными. Неэквимольное соотношение исходного антрахинона и пентахлорида фосфора ведет к уменьшению выхода и загрязнению продукта реагентами. Двухкратное количество триэтиламина необходимо для связывания выделяющегося хлористого водорода и для каталитического превращения исходного 1-окси,10-антрахинона в 9-окси,10 антрахинона, а затем в реакции конденсации с пентахлоридом фосфора. При использовании менее чем двухкратного количества триэтиламина снижается выход целевого продукта, При более чем двухкратном избытке триэтиламина ни степень чис 10 15 тоты, ни выход продукта не изменяются,поэтому он нецелесообразен.При температуре реакционной смеси ниже 80 С процесс не идет. Повышение температуры выше 100 С ведет к загрязне 20 нию целевого продукта и уменьшению его выхода, При этом в качестве реакционной среды должен применяться инертный растворитель, растворяющий реагенты, Пере 25 численным условиям отвечает толуол и,предпочтительно, бензол.Таким образом, использование предлагаемого способа позволяет упростить процесс за счет сокращения количества стадий с двух (по прототипу) до одной, а также повысить выход продукта с 857 О (по прототипу) до 94 - 970 .Формула изобретения Способ получения 9-Н-хлор,10-антрацендиона взаимодействием 1-окси,10- антрахинона с пентахлоридом фосфора при эквимолярном соотношении реагентов в среде кипящего бензола, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, взаимодействие ведут в присутствии тризтиламина при малярном соотношении 1-окси,10-антрахинон:триэтиламин = 1:2-3. 30 35 40 Составитель Ю,МитникРедактор Л,Веселовская Техред М.Моргентал Корректор Т,Малец Производс твенно-издательский юмбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина 101 Заказ 4365 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5