Способ получения 9-флуоренилэтиленгликоля

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИНЕСКИХРЕСПУБЛИК С 07 С ЗЗ/36,29/14 ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯРИ ГКНТ СССР ОПИСАН К АВТОРСКОМУ ИЗОБРЕТЕН ИЕТЕЛЬСТВУ 2(57) Изобретение относится к двухатомным алкилароматическим спиртам, в частности к получению 9-флуоренилэтиленгликоля - полупродукта для синтеза 9-флуоренилаллилового спирта. Цель - повышение выхода целевого продукта, упрощение процесса и улучшение техники безопасности. Синтез ведут каталитическим гидрированием метилового эфира 9-флуоренилглиоксалевой кислоты водородом в присутствии палладиевой черни в водно-спиртовой среде. Способ позволяет сократить число стадий до одной, повысить выход до 93 мол.0 и устранить использование вредных реагентов. синтеза А ская, Д.Э. Силе,ьева, И.П. СекаКаткевич гопд чоп Вепо 1ОеЫп 9 Аппа еп173.9-ФЛУОРЕНИступного реагента алюмоги ольших количеств металли достаточно высокий выход ц кта.изобретения - попродукта, упрощеие техники безопа труднолития,ртути, нго прод Изобретение относится к двух- атомным алкилароматическим спиртам, конкретно к способу получения 9-флуоренилэтиленгликоля (З,З-дифениленпропандиола,2), который является ценным реагентом органического синтеза, в частности он может быть использован для синтеза реакционноспособного соединения 9-флуоренилаллилового спирта,Известен способ получения 9-флуоренилэтиленгликоля восстановлением метилового эфира 9-флуоренилгликолевой кислоты алюмогидридом лития с предварительным получением метилового эфира 9-флуоренилгликолевой кислоты восстановлением метилового эфира 9-флуоренилглиоксалевой кислоты амальгамой алюминия (выход 86 ).Недостаткамиучения 9-флуоренся его двухстэди скои левовышение выходние технологиисн ости. елевого лучшен Цель достигается тем, предлагаемому способу пол ренилэтиленгликоля восстан тилового эфира 9-флуорени кислоты в растворителе восс дут молекулярным водорода палладиевой черни. Гидрир дят в водно-спиртовой среде оренилэтиленгликоля дост взятый метиловый эфир 9-фл салевой кислоты. Паллэдиев использования может быть регенерированэ,что согласно чения 9-флуоовлением мел Глиоксэлевой тэновлен м в присут ование и . Выход 1 гэет 93 уоренил з чернь количест ие ве ствии ов 9-флуо н иокизвестного способа полилэтиленгликоля являютйность, использование пос венНепрореагировавшее сырье и продукт реакции определяют методом ВЭЖХ на хроматографе фирмы Оо Роп 1(США) мод.850, используя колонку размером 4,6 ммИЗО мм, заполненную обращеннофазным сорбентом зПазогЬ 1 С 18 (размер частиц 8 мкм). Подвижная фаза состоит из смеси ацетонитрил.уксусная кислота:вода(60:2:38), Расход подвижной фазы 1,5 мл/мин. Детектирование по УФ-поглощению при длине волны 280 нм. Коэффициент емкости 9-флуоренилэтиленгликоля 1,5. Продукт реакции выделяют кристаллизацией из петролейного эфира.П р и м е р 1. В круглодонную колбу, снабженную магнитной мешалкой, помещают 1,2 г исходного вещества с содержанием метилового эфира 9-флуоренилглиоксалевой кислоты 88%. Растворитель - водно- спиртовая смесь 1:3. Добавляют 0,5 г свежеприготовленной палладиевой черни и гидрируют молекулярным водородом при О С. Во время реакции проверяют присутствие исходного вещества, по исчезновении следов метилового эфира 9-флуоренилглиоксалевой кислоты реакцию заканчивают. Отфильтровывают катализатор, фильтрат упаривают. Полученнь 1 й осадок перекристаллизовывают из петролейного эфира, Получают 9,73 г целевого вещества, выход 78 мол.%, т.пл. 94-96 С.Найдено, %: С 79,06; Н 6,52.С 15 Н 1402Вычислено, %: С 79,54; Н 6,24.П р и м е р 2. В круглодонную колбу, снабженную магнитной мешалкой, помещают 1,2 г технического исходного вещества с содержанием метилового эфира 9-флуоренилглиоксалевой кислоты 90%,Растворитель - водно-спиртовая смесь 1:3. Добавляют 0,5 г свежеприготовленной палладиевой черни, гидрируют молекулярным водородом при 5 ОС до исчезновения следов исходного вещества в растворе. По окончании реакции катализатор отфильтровывают и фильтрат упарива 1 от. Полученный осадок перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получают 0,84 г целевого продукта, выход 88 мол.%, т.пл. 94 - 96 С.Найдено,: С 79,23; Н 6,42.С 15 Н 1402Вычислено, %; С 79,54; Н 6,24.П р и м е р 3. В круглодонную колбу, снабженную магнитной мешалкой, помеща 10 30 50 15а20 35 40 ют 2,4 г технического исходного вещества с содержанием метилового эфира 9-флуоренилглиоксалевой кислоты 88%. Растворитель водно-спиртовая смесь 1:3. Добавляют 1,0 г свежеприготовленной палладиевой черни. Гидрируют молекулярным водородом при 24 С,По исчезновении следов исходного вещества в реакционной смеси реакцию заканчивают. Катализатор отфильтровывают, фильтрат упаривают. Полученный осадок перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получают 1,74 г целевого продукта, т,пл. 94-97 С. Выход 93 мол.%. Найдено, %, С 79,62. Н 5,59.С 15 Н 1402Вычислено, %: С 79,54; Н 6,24.П р и м е р 4. В круглодонную колбу, снабженную магнитной мешалкой, помещают 1,2 г технического исходного вещества с содержанием метилового эфира 9-Флуоренилглиоксалевой кислоты 90%. Раствори- тель - водно-спиртовая смесь 1:3. Добавляют 0,5 г палладиевой черни, отфильтрованной после опыта по примеру 3,и 0,07 г свежеприготовленной палладиевой черни. Гидрируют молекулярным водородом при 24 С до исчезновения следов исходного вещества в растворе. По окончании реакции катализатор отфильтровывают и фильтрат упаривают, Полученный осадок перекристаллизовывают из петролейного эфира, Получают 0,87 г целевого продукта, выход 91 мол.%, т.пл. 94 - 96 С. Найдено, %: С 79,36; Н 6,06; С 15 Н 1402 Вычислено, %: С 79,54; Н 6,24. Таким образом, предлагаемый способпозволяет сократить количество стадий доодной и повысить выход целевого продуктадо 91-93% и устранить использование вредных реагентов. Формула изобретения Способ получения 9-флуоренилэтиленгликоля восстановлением метилового эфира 9-флуоренилглиоксалевой кислоты в растворителе, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, упрощения технологии и улучшения техники безопасности, восстановление ведут каталитическим гидрированием водородом в присутствии палладиевой черни,