Способ получения диокисей третичных алкилендифосфинов

Е. Н. Цветков, И. Г. Малахова 2) Авторы изобретения Каба ганических Ордена Ленина институт элемен соединений АН СССР 1) Заявите 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛЕНДИФОС СЕИ ТРЕГИЧНЫХИНОВ ится к области химии единений с С-Р- совершенствованнодиокисей третичных торые широко ис-экст ентов и Изобретение относфосфорорганических сосвязью, а именно к уму способу полученияалкилендифосфинов, копользуются в качестве рвг комплексообразователей.Известен способ получения диокисей третичных алкилендифосфинов взаимодействием тетрагалоидангидридов алкилендиофосфоновых кислот с магнийорганическими соединениями или взаимодействием хлораигидридов фосфиновых кислот с алкилендимагнийдигалоидпроизводнымн1е ретения являетс повышение вых 60%г-ной водиработке алюдиме тилсульфолательно, доьйатмосфереИспользодиметилсульфовать вместорая является к описыва ической с льтату явл третичных заключаетсмомуущности и тся способ ивертн рител в качестве раида позволяет ия водную шелочьльным основание фосфинис тойработкеетрагидро.смеси 23 котов дис Наиболее близкимизобретению по техндостигаемому резу яеполучения диокисейфосфинов, который ячто эквимолекулярную смеськислоты и калия подвергают обалкилендигалогенидом в средефурана при кипении реакционно К недостаткам этого способа следуетотнести необходимость использованияшелочного металла - калия и абсолютного огнеопасного растворителя, а такжесравнительно низкий выход целевых продуктов (55-57%),Целью изоб я упрошение процесса и ода целевых продуктов.10Поставленная цель достигается описьтваемым способом получения диокисейтретичных алкилендифосфинов, которыйзаключается в том, что эквимолекулярную смесь фосфинистой кислоты и 40 ой шелочи подвергают общендигалогенидом в средексида при нагревании, жетемпературы 45-50 С в3 7842 мет 1 чтсульфоксиде. В этом растворителе диарил - и диалкилфосфинистые кислоты являются более сильными кислотами, чем вода и поэтому их соли не Гидроли зуюгся или слабо гидролизуюи я в этих условияхОписываемый способ позволяет исключить использование шелочного металла и абсолютного огнеопасного растворителя, а также повысить выход целевых 1 тродук- О тов до 80-89%.П р и м е р 1. Диокись тетрафенилбутилендифосфина.К смеси 15 мл диметилсульфоксида, раствора. 1,08 г (0,019 моль) едкого 1 кали в 1,2 мл воды и З,ОО г (0,015 моль) дифенилфосфинистой кислоты прибавпяют по каплям при перемешивании в токе аргона нри 20-50 С 1,72 г (0,008 моль) 1,4-дибромбутана, После десятиминутной 20 ,выдержки при 45-50 С к смеси добавляют ЗО мл воды, осадок отфильтровывают. 90 4Выход 3,01 г (89), т.пл, 259-260"Сиз диметилформамида,П р и м е р 2. Диокись тетрабутилендифос фина,К смеси 20 мл диметилсульфоксвда,раствора 1,80 г (0,032 моль) едкогокали в 1,5 мл воды и 4,00 г (0)025 моль)дибутилфосфинистой кислоты прибавляютпо каплям при перемешивании в токе аргона при 20-5 СРС 2,95 г (0,014 моль)1,4-;дибромбутанаСмесь перемешивают1 ч при 45-50 С, разбавляют 30 млводы, экстрагируют хлороформом (ЗВМЗО мл). Экстракт высушивают сульфатом натрия, растворитель удаляют в вакууме, остаток перегоняют в вакууме.Выход 4,16 г (89%), т.пл. 118-119 Сиз гексана.Аналогично были получены и другиеокиси алкилендифосфинов. Выходы и константы синтезированных вешеств приведены в таблице.н х о о О, охс 4о.х йо Оф оо о ф аХО а йй 3 й д 37 78 12Формула изобретения 1. Способ получения диокисей третичных алкилендифосфинов обработкой эквимолекулярной смеси фосфинистой кислоты и щелочного агента алкилендигалогенидом в среде органического растворителя при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с л тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, 1 О в качестве щелочного агента используют 40-60%-еую водную щедочь, в качестве растворителя - диметилсульфоксид и процесс ведут в атмосфере инертного газа. 90 82. Способ по и. 1., о т л и ч а в -Ш и Я с Я тем что плх.еЯ 1 ние ведут Дотемпературы 45-50 фС,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Пурдела Д., Вылчану Р., Химияорганических соединений фосфора, изд-воХимияф, М 1972, с, 316.2. Осипенко Н. Г. и др. Синтез некоторых фосфорорганических агентов, сольватирующих катионы, и растворителей.Изв. АН СССР, серия химическая, 1977,Составитель Л. КарунинаРедактор П. Горькова Техред М, Гергель Корректор Л, ГокшапЗаказ 10525/7 Тираж 388 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 1/ Филиал ППП фПатент, г. Ужгород, ул. Проекиия,