Способ получения триазолотиазоловых эфиров кислот фосфора

Союз Советвких Сокиалкстическкх Республик(31) Р 1942015.6 (3 овета Министров СССРпо делам изобретений 3) О Бюллетень М 1 и ко в а по 05.01,7 53) У(К 547.79126.(72) Авторы изобретени Иностраманн и И(71) Заявитель ностранная фирма Байер АГ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯИАЗОЛОВЫХ ЭФИРОВ КИСЛОТ ФОСФО ТРИАЗОЛ 1Изобрете кислот фосф ния пе описа азоловых эф мулы тезу эфиров особу получе- триазолотиа общей форие относится к си ра, а именно к сп ных в литературе ров кислот фосфор Х 11 11 0 НР 0 олоя в где К и К - алкил, алкоксил или алкиламииогруппа, содержащие 1 - 6 атомов углерода, или фенил; Х - О или Я, обладающих пестицидными свойствами,Триазолотиазоловые эфиры кислот фосфора указанной формулы превосходят по ипсектицилной и акарицидной активности метилпиразоловые эфиры фосфорной (тиофосфорной) кислоты, получаемые из галоидэфиров фосфорной (тиофосфорной) кислоты и оксиметилпиразолов. Кроме того, они обладают фунгицидными свойствами при незначительной фитотоксичности. Основанный на известной реакции вз действия хлорангидридов кислот фосфо гидроксилсодержащими соединениями, лагаемый способ получения топазолотиа вых эфиров кислот фосфора заключает ом, что хлорангидриды кислот фосфорбщей формулы где К, К и Х - как указано выше, обоаба тывают З-метил-окси,2,4-триазоло,3-о 1- тиазолом в присутствии акцептора кислоты, например карбоната или алкоголята щелочного металла, алифатического, ароматического или гетероциклического амина, в среде 15 инертного органического растворителя, например ацетонитрила, бензола, хлороформа, ацетона, предпочтительно при 40 - 50 С, с последующим выделением целевых продуктов известными прием ами.20 Целевые продукты представляют собойбесцветные или светло-желтые, вязкие, нерастворимые в воде масла, которые не могут быть перегнаны без разложения, однако они могут быть освобождены от остатков летучих 25 компонентов прп продолжительном нагревании в вакууме.П р и м е р. 47 г (0,3 моль) 3-мстил-окси 1,2,4-триазоло,3-Ь 1-тиазола, 45 г карбоната калия и 42 г хлорангидрида О-этилэтантпоз 0 фосфоновой кислоты в 300 мл ацетонитрила498912 тиазоловые эфиры кислот фосфора, указанные в таблице. во1 Х по или т. пл., С вгор-СН,О СНз изо-С.НсО1 О СН;О СНзС,Н;О СНзО ссзо- Сз Н 71 с НС 2 НО О СН М-ЮН - СООСН 8 1 с 1 НСН,104 СН,О СвНв 8 ссзо-СзН,1 ОНСН,О , 5 98 - 102 20 Показатель преломления определен при 21 С. Формула изобретенияСН Ю МН НС 1 Ъ 25 1. Способ получения триазолотиазоловых эфиров кислот фосфора общей формулы",",1, Г 30 где К и Я - алкил, алкоксил или алкиламиногруппа, содержащие 1 - б атомов углерода, или фенил,35 Х - ОилиЯ, отличающийся тем, что хлорангидриды кислот фосфора общей формулы Х К. 11 Р - С 1 Н40 где К, Й и Х имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с 3-метилб-окси,2,4-триазоло -2,3-Ь 1-тиазолом в присутствии акцептора кислоты в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 40 - 50 С. Составитель М. Макаров Техред В. РыбаковаРедактор Т, Шарганова Корректор В, Гутман Заказ 231/457 Изд,199 ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и Москва, Ж, РаушскаяТираж 576 ПодписноеСовета Министров СССРоткрытийнаб., д. 4/5 Тип. Харьк. фил. пред. Патент перемешивают 3 час при 40 - 50 С, выливают в воду, экстрагируют бензолом, высушивают экстракт, упаривают, нагревают остаток в вакууме и получают 68 г (8%) О-этилэтан- О-(3-метил) - 1,2,4 - триазоло-б-ил,3-6 - тиазолового эфира тисфосфоновой кислоты, и 1,5610.Вычислено, %; 5 22; мол. вес, 291, СзН г 4 Мз 02 Р 52.Найдено, %: 5 22,12.Для синтеза исходного З-метил-б-окси,2, 4-триазоло -2,3-6 - тиазола раствор 50 г (0,4 моль) вещества формулы в 400 мл 1 н. едкого патра смешивают с 40 г метилового эфира хлоругольной кислоты при 20 - 30 С, перемешивают 2 час, отсасывают осадок, высушивают и получают соединение формулы Выход 60%, т. пл, 150 С.80 г полученного соединения в 400 мл бензола и 0,4 моль метилата натрия перемеши. вают 12 час при 50 С, охлаждают, смешивают с эфиром, отсасывают, высушивают и получают кристаллы 164 г (90%) ) натриевого производного формулы Вычислено, %: Ха 13; мол. вес 177.СзН 4 гч а 1 чзОЯ.Найдено, %: Ха 13,04.36 г (0,2 моль) натриевого производного растворяют в 50 мл воды, добавляют 12 г ледяной уксусной кислоты, выдерживают 9 час при 0 С, отсасывают осадок, перекристаллизовывают из смеси метиловый спирт - ацетон и получают З-метил-б-окси,2,4-триазоло,З-Ь-тиазол, выход 50%, т, пл. 181 С.Аналогичным образом получают триазоло 1,5570 " 1,5567 1,5476 1,5562 70 - 72