Способ получения 3, 7-диметилнонан-1-ола

(5)5 С 07 125 ГКНТ СССРПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ АВТОРСКО ВИДЕТЕЛЬСТ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ(71) Институт химии Башкирского научногоцентра Уральского отделения АН СССР,Институт органической химии им, Н.Д,Зелинского и Всесоюзный научно-исследовательский институт зерна и продуктов егопереработки(56) Мог К. ет а. Тетгабебгоп, 1983, У,39, ЬЬ14, р, 2439-2444,Одиноков В.Н. и др. Химия природныхсоединений, 1989, М 2, с, 272-276. Изобретение относится к алифатическим спиртам, конкретно к усовершенствованному способу получения 3,7-диметилнонан-ола, используемого в синтезе 4 Я-диметилдеканаля - агрегационного феромона двух видов мучных хрущаков(ТгЬоцт сапаровою и Т. сазсапецв), относящихся к наиболее опасным вредителям хлебных запасов.Цель изобретения -повышение выхода целевсго продукта и упрощение процесса за счет взаимодействия 3-метил-ацетокси- бромпентана с 2-метилбутилмагнийбромидом при их молярном соотношении 1:(2,5 - 3) в присутствии 0,3 - 0,5 мол.диметилтет(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,7-ДИМЕТИЛНОНАН-ОЛА(57) Изобретение относится к алифатическим спиртам, в частности к получению 3,7- диметилнонан-ола, используемого в синтезе 4,8-диметилдеканаля - агрегационного феромона двух видов мучных хрущаков. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут реакцией 3-метил-ацетокси-бромпентана с 2-метилбутилмагнийбромидом при малярном соотношении 1;(2,5 - 3,0) в присутствии дилитийтетрахлоркупрата (катализатор), взятого в количестве 0,3 - 0,5 мол,при (-20) - 0 С, с последующим гидролизом реакционной массы гидроокисью калия в среде метанола, Выход целевого продукта до 70 - 85 . 1 табл,рахлоркупрата при (-20) - ОС с последующим гидролизом реакционной массы гицроокисью калия в среде метанола.П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу(у = = 100 мл), снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 2,23 г (10,0 моль) 3-метил-ацетокси-бромпентанав 5 мл абсолютного тетрагидрофурана (ТГФ), охлаждают до -150 С, добавляют в атмосфере аргона 0,5 мл 0,1 М раствора дилитийтетрахлоркупрата2 СоС 4 (0,5 мол,7 ь) в ТГФ, перемешивают 10 мин, затем добавляют по каплям раствор 2-метилбутилмагнийбромида (реактива Гриньяра), полученного из 0,731685909 формула изобретения ля нос 2,5: 2;1 3,5. 3:1 31 Составитель Н,Капитановадактор И,Дербак Техред М.Моргентал Корректор Т,Палий Тираж Подписноественного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СС 113035, Москва, Х(-35, Раушская нзб., 4/5 Заказ 3572 ВНИИПИ Го твенно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина,ои г(30 мг-ат ) магния и 4,53 г(30 ммоль) 2-метилбутилбромида в 50 мл абсолютного ТГФ, перемешивают при -10"С 1 ч, постепенно ( 2 ч) нагревают реакционную смесь до комнатной температуры, размешивают еще 5 15 ч, потом добавляют ЗО мл насыщенного раствора ИН 4 С 1, размешивают 1 ч и экстрагируют диэтиловым эфиром (Зх 100 мл). Остаток после упаривания растворяют в 11 мл метанола, добавляют 0,65 г КОН, кипятят 2 10 ч, затем растворитель упаривают, экстрагируют диэтиловым эфиром (Зх 50 мл), сушат йа 2304 и упаривают. Остаток хроматографируют (3102, гексан - диэтиловый эфир 1:1), получают 1,46 (85 ь,) спирта , по 15 1,4409.ИК-спектр (ю, см ). 1070 (С - 0); 1380, 1462 (СНз), 3200 - 3600 (О - Н).ПМР-спектр (100 МГц, СОСз): 0,72 - 1,00 (м 9 Н, СНз-З, СНз, Н); 1,05 - 1,66 20 (м., 12 Н, СН, СН 2); 2,05 (с, 1 Н,ОН); 3,68 (т., 2 Н, 3 = 6,5 Гц, Н).П р и м е р ы 2-11. Проводят аналогично примеру 1. Результаты приведены в таблице. Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого спирта с 31 до 70-85, упростить процесс вследствие сокращения числа стадий с трех до одной. Способ получения 3,7-диметилнонан- ола на основе 3-метил-ацетокси-бромпентана, 2-метилбутилмагнийбромида и медьсодержащего катализатора, включающий стадию гидролиза, о т л и, ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, 3-метил-ацетокси-бромпентан непосредственно подвергают взаимодействию с 2-метилбутилмагнийбромидом при их молярном соотношении 1;2,5-3 в присутствии в качестве медьсодержащего катализатора дилитийтетрахлоркупрата, взятого в количестве О,З - 0,5 мол. , при (-20) - 0 С, с последующим гидролиэом реакционной массы гидроокисью калия в среде метанола.