167497

Согоз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельствач, 12 о, 19 оз аявлспо 05.Х.1963 ( 864536/23-4) Приорите ПК С 071 Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССРпо 18,1.1965. Бюл 7.388,2 (088.8) ень2 29.1.1965 публик вторызобретсни В. И, Шведов и А. Н. Гринев ви тель Всесоюзи научно-исследовательский химико-ф имени Серго Орджоникидз цевтическии иистит ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЕНАМИНОВ ДИ АР ИЛ ЦИ КЛАНО Н ристал Подписная грусгпа50 с присоединением заявки Дата опубликования описасПредложен способ получения енаминовдиоксиарилцикланонов путем взаимодействия енаминов циклических кетонов, полученных из циклических кстонов и вторичных жирных аминов, с и-хинонами в среде растворителя, В качестве растворителей применяют бензол, ксилол, эфир, диоксан и другие растворители. Выход енаминов диоксиарилцикланопов составляет 60 - 100 о/,.Полученные енамины диоксиарилциклано нов используют для синтеза аналогов адреналина и эфедрина, гетероциклических соединений и других превращений.Пример 1. Морфолиновый енам и н 1,4 - д и о к с и ф е н и л - 2 (2 - ц и к л о г е к с а н о н а), В колбе 250 м,г нагревают до кипения раствор 28 г морфолинового енамина циклогексанона в 100 лсл бензола и к нему прибавляют по каплям раствор 12,1 г и-бензохинона в 200 мл бензола в течение 50 лсин 20 при одновременной отгонке части растворителя. После окончания прибавления раствора п-бензохинона от реакционной смеси отгоняют большую часть бензола, Общий ооъем отоснанного бензола составляет 250 лсг. Остаток 25 выливают в колбу Эрленмейера и оставляют при комнатной температуре на ночь. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают бензолом. Получают 25,3 г (820 ых к лов; т. пл. 152 - 153=С (из а),Наидено, о/.: С 69,66 Н 7,60; 7,56; М 5,15; 5,20,Сг,Н 2,О,т,Вычислено, О/о: С 69,79; Н 7,63; К 5,10.Пример 2. Морфолиновый енамин 1,4 - д и о к с и ф е н и л - 2 (2 - ц и к л о п е н т ан о н а). Аналогично из 10,8 г (0,1 моль) ибензохинона в 100 лсг бензола и 23 г (0,15 лсоль) морфолинового енамина циклопентанопа в 200 м,г бензола (отгон составляет 240 лс г бепзола) получают 25,7 г (98,8 О/о) белых кристаллов; т. пл. 205 - 6 С (из смеси диоксан - бензол).Найдено, о/О: С 68,73; 69,03; Н 7,00; 7,15; К 5,15; 5,38.Вычислено, %: С 68,96; Н 7,27, К 5,36.Пример 3. Морфолиновый епаи ин 14-ди окси фенил(2-цикл оп е и т а и о и а). 1) 1( охлажденному льдом раствору 18,4 г (0,12 мо,гь) морфолияового енамина циклопептанона при энергичном перемешивании прибавляют по каплям холодный раствор 10,8 г (0,1 мо,гь) сг-бензохинона в 250 мл бе;сзола с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 5 - С. После прибавления всего раствора п-бензохи167497 Предмет изобретения Составитель В. СафоноваРедактор Л. Г. Герасимова Техред Ю. В, Баранов Корректор Л. Е. Марисич Заказ 3677/о Тираж 850 Формат бум. 60 К 90/в Объем 0,13 изд, л. Цена 6 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2 нона прекращают охлаждение и реакционную смесь оставляют на 3 час при комнатной температуре. Выделившийся белый крупнокристаллический осадок отфильтровывают, промывают бензолом и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 26 г (количественный); т, пл.206 - 207 С (из смеси диоксан - бензол).2) К раствору 15,3 г (0,1 моль) морфолинового енамина циклопентанона в 50 мл бензола приливают сразу раствор 10,8 г (0,1 моль) и-бензохинона в 200 мл бензола. Реакционная смесь становится черной, затем зеленой и, наконец, светло-коричневой. Через 3 час (температура 20 С) выпавшие белые кристаллы стфильтровывают, промывают бензолом и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 23,5 г (90 о,); т. пл. 206 - 207 С (из смеси диоксан - бензол).3) Охлажденные до 5 С растворы 10,8 г гг-бензохинона в 200 м.,г оензола и 15,35 г морфолинового енамина циклопентанона смешивают и оставляют при комнатной температуре на 3 час. После сливания растворов реакционная смесь самопроизвольно разогревается до 45 С. Выпавшие белые кристаллы отфильтровывают, промывают бензолом, сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 23 г (88.,2 в/,); т. пл.206 - 207 С (из смеси диоксан - бензол),Пример 4, Морфолиновый ена мин 1,4-диоксифенил(2- циклогекса нона). Охлажденные до 5 С растворы 10,8 г (0,1 моль) и-бензохинона в 200 мл бензола и 18,2 г (0,11 люль) морфолинового енамина циклогексанона в 50 мл бензола сме шивают и оставляют при комнатной температуре на 3 час, Выделившиеся белые кристаллы отфильтровывают, промывают бензолом и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 26,9 г (98,5 о/о); т, пл. 152 - 153 С (из смеси ацетон - 1 б бензол). Способ получения енаминов диоксиарил цикланонов, отличаюгцийся тем, что, с цельюрасширения сырьевой базы производства аналогов адреналина и эфедрина, енавмины циклических кетонов подвергают взаимодействию с и-хинонами в среде растворителя.