Способ получения смеси о-и п-изомеров ди ( -хлорэтил) бензола

БО 286586 ЕТЕН ЕЛЬСТ носоваСмирнов,В. Ряписов8) 281,кл.260-669,Сл 00 СОЮЗ СО 8 ЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕ К АВТОРСКОМУ СВ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯИЗОМЕРОВ ДИ (с-ХЛОРЭТ(57) Изобретение касамещенных ароматическихв частности орто-и пади(0(-хлорэтил)бензола СМЕСИ о- И о - ИЛ) БЕНЗОЛАтся галоицзауглеводородов, а-изомеров (ДХЭБ), которые(51) 4 С 07 С 19/02, 17/08 используют кполимерных вдлительностиведут в безвленном соотннилбензола и20),и подачутемпературе,в ходе реакц(-55)-(-60)сокращение впри выходе Дте 973,к полупродукты в синтезе ществ. Для сокращения процесса получение ДХЭБ дной среде при опредешении исходных - диви-.НС 1, т.е. равном 1:(5- количества НС 1 ведут при постепенно снижающейся и: 3-10 мас.Е при (-30)- 7 мас.Ж при (-40)- альное до 100 мас,7. приСпособ обеспечивает емени процесса в 3-10 раз ЭБ 77-817 и его чисто 1286586Изобретение относится к способам получения смеси о - и н -изомеров ди(с-хлорэтил)бензола (ДХЭБ), используемой в качестве полупродукта в синтезе высокомолекулярных соединений.Целью изобретения является сокращение продолжительности процесса.Процесс проводят в безводнои,среде при молярном соотношении НС 1 и дивинилбензола (ДВБ) (5-20);1 и температуре, понижающейся в ходе реакции от (-30)-(-20) С до (-55)-(-60) С, вводят 3-10 мас.НСХ при (-20 )- (-30) С,20-27 мас.при (-40)-(-50) С, остальное до 100 мас.% - при (-55)- (-60) СВ качестве исходного сырья может быть использован чистый ДВБ, Однако удобнее применять смесь ароматических углеводородов, получаемую при алкилировании бензола этиленом и содержащую 40-657., а также этилвинилбензол, диэтилбензол, этилбензол и толуол в различных соотношениях без ее предварительного разделения. Выделение чистого ДВБ из таких смесей требует использования высокоэффективных ректиФикационных колон и сопряжено с большими потерями ДВБ. В то же время после проведения гидрохлорирования дихлорэтилбензолы (ДХЭБ) отделяются от остальных компонентов реакционной массы путем однократной перегонки при пониженном давлении. Изобретение иллюстрируется примерами 1-4, Сравнительные примеры 5-9показывают нецелесообразность проведения процесса за пределами выбранных интервалов соотношения реагентови температуры. Так, из примера 5 видно, что уменьшение соотношения НС 1и ДВБ приводит к падению выхода ДХЗБ.Увеличение этого соотношения болеечем до 20:1 возможно, но нецелесообразно, так как не сопровождается сокращением времени реакции или повышением выхода. Примеры 6-9 показывают, что проведение процесса припостоянной температуре 0 или -60 С,а также нарушение выбранного распре-,деления количества вводимого НС 1 потемпературам приводит к уменьшениювыхода ДХЗБ.П р и м е р 1, 20 г ДВБ (смесь о - и ь -изомеров в соотношении 1:1), содержащего в виде примеси 10 вес. этилбе 1 зола, охлаждают до -20 С и начинают пропускать газообразный НС 1.5 10 15 гв Процесс ведут н стеклянной цилиндрической емкости с барботером для НС 1, нводом для термометра и выходом для избыточного количества НС 1, который собирают в охлаждаемую жидким азотом ловушку, Сосуд погружен в хладагент, температуру которого поддерживают регулируемым добавлением жидкого азота. Всего пропускают 1,5 моль НС 1 (соотношение НС 1 и ДВБ 10,7:1) н течение 3 ч, 3 мас.7 от названного коли - честна пропускают при -20 С, 20 мас,7- при -50 С, остальное 77 мас. - прио-60 С. После окончания реакции и вакуумной перегонки получают, г: этилбензол 2, неперегоняющийся остаток 3,1, смесь изомеров ЛХЭБ, отвечающая по составу изомеров исходному ДВБ 22,5, Выход 807, чистота ДХЭБ по данным ГЖХ 977, спектр ЛМР отвечает спектру стандарта. П р и м е р 2. В этом и последуюг 5 щих примерах в качестве сырья вместочистого ДВБ используют смесь ароматических углеводородов, полученную алкилированием бензола, состава, вес,7:ДВБ 62; этилвинилбензол 28; диэтил- ЗО бензол 4; толуол 6,называемую в даль-.нейшем смесь ароматических углеводородов10,8 г названной смеси охлаждаютодо -20 С и начинают пропускать НС 7.За 12 ч пропускают всего 1 моль НС 1(соотношение НС 1 и ДВБ 20:1), причем10 мас.% НС 1 пропускают при -20 Г,27 мас,7 - при -40 С, остальное63 мас. - при -60 С. В ходе реак ции выпадает 1,5 г бесцветных крис -оталлов н -изомера ДХЭБ, т.пл,92-93 С(лит.93,8 1 Я, строение продуктаподтверждено спектрами ПМР.По окончании реакции в ходе вакуумной перегон ки выделяют 1 г летучих продуктов(5 мм рт.ст., которая представляетсобой смесь о - и и -изомерон ДХЭБ).Эту Фракцию объединяют с полученнымиранее кристаллами. Суммарный выход 55 о- и-изомеров ДХЭБ 8,2 г (81% оттеории), соотношение между изомерами (1,7:1) отвечает составу исходногоДВБ, Получено также 2 г неперегоняющегося остатка.1286586 Формула изобретения Составитель Н. ГозаловаРедактор 10. Петрушко Техред А.Кравчук Корректор Е, Сирохман Заказ 7681/24 Тираж 371 ВНИЧПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Подписное Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 П р и м е р 3. Процесс ведут какв примере 2, но первые 10 мас,7 НС 1пропускают при -30 С, а последние63 мас.7. - при -55 С. Выход ДХЭБ 77%,время реакции 12 ч. 5 П р и м е р 4. Процесс ведут как в примере 2, но молярное соотношение НС 1 и ДВБ 5:1, время реакции 12 ч. Выход ДХЭБ 767 0П р и м е р 5. Процесс ведут как в примере 2, но молярное соотношение реагентов 3:1, Выход ДХЭБ 61%.П р и м е р 6. Процесс ведут при тех же количествах веществ, что и в примере 2, но при постоянной температуре 0 С, Выход ДХЭБ 507, При увеличении времени реакции до 36 ч и малярного избытка НС 1 над ДВБ до 40-кратного выход возрастает до 677. При этом по данным метода ПМР в реакционной массе остается до 107 непрореагировавшего ДВБ.П р и м е р 7. Процесс ведут как, в примере 2, но при температуре -20 Са .5 вводят 507. НС 1, остальные 50% вводят при -40 С. Выход ДХЭБ 577, количество неперегоняющегося остатка возрастает до 4 г.П р и м е р 8. 10,8 г смеси ароматических углеводородов указанногоасостава охлаждают до -60 С. Большая часть смеси замерзает, Пропускание над полученной массой при -60 С НС 1 в 40-кратном молярном избытке по от ношению к ДВБ в течение 24 ч не при 4водит к образованию измеримых количеств ЛХЭБП р и м е р 9. Процесс ведут как в примере 2, но при -20 С пропускают 40 мас.7, при -40 С - также 40 мас. , и при -60 С - остальные 20 мас,% НС 1. Выход ЦХЭБ 64%, количество неперего- няющегося остатка 3,2 г.Приведенные примеры показывают, что способ получения ДХЭБ в соответствии с данным изобретением позволяет сократить продолжительность процесса по сравнению с прототипом в 3- 10 раз при сохранении высокого выхода целевого продукта. Способ получения смеси о - и изомеров ди( а -хлорэтил)бензола путем взаимодействия дивинилбензола с хлористым водородом при пониженной температуре в жидкой фазе, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью сокращения продолжительности процесса, процесс проводят в безводной среде при молярном соотношении хлористого водорода и дивинилбензола (5-20):1 и температуре, понижающейся в ходе реакции от (-30)-(-20)С до (-55)- (-60) С, причем 3-10 мас.% общего количествахлористого водорода вводят при температуре (-30) - (-20)С, 20-27 мас.7. - при температуре (-40) (-50) С, остальное до 100 мас.% - при температуре (-55) - (-60) С.