Способ получения -иодалкилфосфоновых кислот

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскииСоциалистическихРеспублик пп 975713 а%СсР,(61) Дополнительное к авт. сеид-ву -(23) Приоритет -Опубликовано 231182, Бюллетень Мо 43Дата опубликования описания 23.1182 31 М. Кп," С 07 Р 9/38 Государственный комитет С С С Р по делам изобретений и открытий(71) Заявитель Институт органической химии АН Укра нской. ССРМ Ш"где и - водород или алкил, которыемогут найти применение какрегуляторы роста растений,а также как полупродуктыфосфорорганического синтеза.Известен способ получения-иодалкилфосфоновых кислот взаимодейст 15 вием-хлоралкилфосфоновых кислот с избытком иодистоводородной кислоты,.при;.кипении реакционной смеси. Выход целевых продуктов достигает 60- 70 13.К недостаткам этого способа следует отнести труднодоступность В-хлоралкилфосфоновых кислот, связанную с многостадийностью их получения и не" обходимостью очистки, а также сравнительно невысокий выход целевых процуктов. Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов. Изобретение относится к форорганических соединенй, к новому способу получения килфосфоновых кислот общей Поставленная цель достигается спообом получения-иодалкилфосфоновых кислот, заключающимся в том, что дихлорангидрид-хлоралкилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с иодистоводородной кислотой при мольном соотношении реагентов 1:2-3,6 при кипении реакционной смеси. Выход целевых продуктов 80-93. Предлагаемый способ полученияр -иодалкилфосфоновых кислот упрощает процесс за счет использования более доступных дихлорангидридов-хлоралкилфосфоновых кислот, устранения необходимости полученияь -хлоралкилфосфоновых кислот и их выделения, а также повышает выход целевых продуктов на 20-30 по сравнению с известным способом. Согласно предлагаемому способу используют 57-ную иодистоводородную кислоту, ее избыток после взаимодействия отгоняют и очйщают целевой продукт путем промывания сернистой кислотой с последующим переосаждеиием из серного эфира петролейным эфиром или из бензольного раствора деканом. Способ получения 1 ь -иодалкилфосфоновых кислот тозволяет одновременно реализовать "идролиз хлорангидридных атомов хло975713 Формула изобретения Состанитель Л.Карунина Техред Л. Пекарь Корректор С,Шекмар Редактор Н.Рогулич Заказ 8926/39 Тираж 388 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Иосква, Ж, Раушская наб д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ра и замещение атомов хлора на атомиода и углеводородном радикале.П р и м е р 1. Смесь 0,2 моль дихлорангидрида Ф-хлоргексилфосФоновой кислоты и 100 мл 57-нойиодистоводородной кислоты кипятят с 5обратным холодильником в течение 20 ч,Избыток иодистоводородной кислотыотгоняют из реакционной смеси. Остаток растворяют н 50 мл эфира, эфирный раствор промывают насыщенным раст-Овором сернистой кислоты (5 х 10 мл)дообесцвечинания, сушат сульфатом натрия и упаривают. Остаток -)-иодгексилфосфоновую кислоту, очищают переосаждением из эФирного раствора петролейным эфиром и сушат в вакууме масляного насоса.Выход р-иодгексилфосфононой кислоты 93, т.пл. 64-66 С, Температура плавления смешанной пробы с р-иодгексилфосфононой кислотой, полученной по известному способу,недает депрессии.Найдено,:С 24,98, Н 4,75, Р 10,43,3 43,59,Сбй 1 РОВычислено, : С 24,65; Н 4,79,Р 10,61; Э 43,49.ИК-спектр: 600 см (С) 1265 см(Р=О ), 2700 см (Р-ОН).П р и м е р 2; )-Иодгептилфосфоновую кислоту получают аналогично( -иодгексилфосфоновой кислоте издихлорангидрида р -хлоргептилфосфоновой кислоты и 57-ной иодистоводородной кислоты (соотношение 35дихлорангидрида р -хлоргептилфосфоновой кислоты и НЗ в молях 1:3,5)Выход 90, т.пл, 66-67 С. Температура плавления смешанной пробы с)ь -иодгептилфосфоновой кислотой, 40полученной по известному способу, не.дает депрессии.Найдено, : Р 9,88; 3 41,18. 1 ЬВычислено, : Р 10,13, Э 41,50. П р и м е р 3. р -Иодгептилфосфоновую кислоту получают аналогично тому, как описано в примере 2. Соотношение дихлорангидрида р-хлоргептилфосфоновой кислоты и НЗ 1:2. Выход ) -иодгептилфосфононой кислоты 86. Идентифицирована по температуре плавления смешанной пробы.П р и м е р 4. Смесь 0,03 моль дихлорангидрида р -иодэтилфосфоновой кислоты и 15 мл 57-ной иодистоводородной кислоты (содержащей 0,11 моль НЭ ) кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 20 ч, Избыток иодистоводородной кислоты отгоняют, кристаллический продукт отфильтровывают, промывают петро- . лейным эфиром и сушат. Выход р -иодэтилфосфоновой кислоты 80, т,пл.115-117 С, идентифицирована по температуре плавления смешанной пробы, ИК- и ПМР- спектром с кислотой, полученной ранее. Способ получения р -иодалкилфосфоновых кислот взаимодействием фосфорорганического соединения с избытком иодистоводородной кислоты при кипении реакционной смеси, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, в качестве фосфор- органического соединения используют дихлорангидрид )-хлоралкилфосфононой кислоты, взятый в количестне 1 моля на 2-3,6 молей иодистоводород- ной кислоты. Источники информации,принятые но внимание при экспертизе1, Федорова Г.К. и др. р -Иодалкилфдсфоновые кислоты. Журнал органической химии, 1979, с, 234 (прототип).