Способ получения 2-(п-аминофенил)-бензофурана

Союз Советских Социалистических Республик1+ . ависимое от авт, свидетельств аявлено 17.1 Х.1962 ( 795191/ 1 ПК С 07 с 1 Государственны и комитет по депа изобретений и открытий СССиорнтс 1 К нубликовано 10.Х 1.1964. Ьюллетень М 21 Х 1.1964 Дата опубликования описания Авторыизобрстения А. Л. Мнджоян и Г. Л, Папая Заявитель Подписная группа М 4 с присоедннсннем заявки М ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-( Способ получения 2- (гг-аминофенил) -бензофурана, как и само соединение, ранее описаны не были.Предложен способ получения 2-(п-аминофенил)-бензофурана, состоящий в том, что и нитробензилбромид нагревают с салициловым альдегидом в присутствии безводного карбо 11 ата натрия или калия в метаноле с последующим восстановлением полученного при этом 2- (а-нитрофенил) -бензофурана водоро дом в присутствии никеля Ренея,П р и м е р. В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 12,2 г (О,1 моль) свежепере 1 нанного салицилового альдегида, 21,0 г 15 (О, мо гь) п-нитробензилбромида, 21,2 г (0,2 моль) безводного углекислого натрия и 120 лгл метанола. Смесь нагревают на водяной бане 5 - 6 час, В течение этого периода содержимое колбы полностью затвердевает 20 в кашицеобразную массу, которую по охлаждении до комнатной температуры отфильтровывают, Осадок на фильтре промывают спа чала три раза метанолом по 15 мл, затем при необходимости осадок переносят в ступку, хо рошо растирают образовавшиеся комки, и по. сле этого для удаления карбопата натрия 2 - 3 раза промывают холодной водой до 25 лгл и высушивают. Получают вещество белого или сероватого цвета. Выход 22,8 - 22,9 г или 3 ИНОФЕНИЛ)-БЕНЗОФУРА 88,6 - 89,3 % от теоретического; т. пл. 117 - 118= С.В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, помешают 25,7 г полученного выше (О, мо.гь) и 2- (гг-нитробензилокси) -бензальдегида, 1,6 г (0,12 логь) прокаленного углекислого калия и 100 м г метанола. Содержимое колбы нагревают на водяной бане 5 - б час; к концу реакции смесь становится интенсивно желтой,По охлаждении до комнатной температуры осадок отфильтровывают, промывают порциями по 20 лгл метанолом три раза, затем для удаления углекислого калия 3 - 4 раза - холодной водой (по 30 лгл) и высушивают на воздухе. Выход 14,3 - 15,5 г, или 60 - 65 ОО от теоретического,2- (гг-нитрофенил) -бензофуран можно получать так же одностадийно непосредственной конденсацией салицилового альдегида с п-нитробензилобромидом в присутствии безводного карбоната калия. Однгко выход в этом случае значительно ниже; кроме того, для получения чистого вещества необходима перекристаллизация,В качающийся автоклав емкостью 450 л 1,г помещают 23,9 г (О, лго.гь) полученного выше 2-(гг-нитрофенил)-бензофурана, 10 г свежеприготовленного никелевого катализатора Генея и 250 м,г абсолютного спирта. Автоклав166042 10 Составитель НепомнинаРедактор Г. М. Печоров Техред А, А, Кудрявицкая Корректор И. А, Шпынева Заказ 27278 Тираж 575 Формат бу.и, 60 К 90/ Объем О,3 нзд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПР Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 заполняют водородом до давления 150 атм, ьключают качание и обогрев и повышают температуру до 80 С; при этом давление достигает 180 атм. Поглощение водорода начинается через 20 - 25 мин. и продолжается в течение 18 час. Для поддержания давления на уровне 175 в 1 атлг в автоклав, по мере не. обходимости, подают водород. По окончании поглощения дают автоклаву охладиться до комнатной температуры, спускают давление и разгружают, Автоклав промывают 2 - 3 раза абсолютным спиртом порциями по 30 - 40 мл. От раствора отфильтровывают катализатор и отгоняют спирт. Остаток закристаллизовывается. Выход 18,6 г, или 89 о 7, от теоретического; т. пл, 121 - 122 С.Для очистки продукт растворяют в 150 мл ацетона, добавляют 5 г животного угля, кипятят 15 - 20 мин, фильтруют и разбавляют 700 мл воды. Выделившийся белый осадок отфильтровывают и высушивают на воздухе, Выход чистого продукта с т. пл, 123 - 124 С 5 составляет 1,6 - 17,0 г или 80,0 - 81,3% от теоретического.Вещество растворимо в органических растворителях и нерастворимо в воде. Предмет изобретенияСпособ получения 2-(гг-аминофенил)-бензофурана, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что гг-нитробензилбромид нагревают с салициловым альдегидом в присутствии безводного карооната натрия или калия в метаноле с последующим восстановлением полученного при этом 2-(гпитрофенил) -бензофурана водородом в при. сутствии никеля Ренея.