162838

СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИКОПИСАН И Е И ЗОБ РЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ До 162 Щ- ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ Н ОТКРЫТИЙ СССРУДК Опубликовано 27,Ч.1964. Бюллетень11 Подписная группа44 П, С, Пелькис и Р, Г. Дубенко СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАРИЛГИДРАЗОНОВ ТРИМЕТИЛ ЕНТРИСУЛЬФОНАИзобретение касается получения триарилгидразоцов триметилентрисульфоца. Триарилгидразопы получены впервые, ранее эти соединения не были известны.Предложен способ получения триарилгидразонов триметилентрисульфоца, состоящий в том, что щелочной раствор 2, 4, 6-триметилентрисульфона подвергают конденсации при рН 9 с арилдиазонийхлоридами, которые получают обычным способом, т, е. при действии нитрита натрия на ароматические амины в раст. воре соляной кислоты,П р и м е р 1, П олу ч е н не 2, 4, 6-три-(фенилгидразонметилен) -трисульфоца, 2,8 г (0,03 моль) анилина в 60 мл 17%-цой соляной кислоты при 0 - 5 С и перемешивации диазотируют 2,8 г нитрита натрия в 10 мл воды, Диазораствор медленно добавляют при охлаждении и постоянном перемешивании к раствору 2,4 г (0,01 моль) триметилентрисульфона в 200 мл 10%-ного водного раствора едкого патра, рН раствора 9, Через несколько минут выделяется оранжево-красный осадок. Выпавший осадок фильтруют, промывают водой до нейтральной реакции, Продукт ,.ристаллизуют из спирта. Выход 3,4 г. (82% от теоретического), т. пл. 99 в 1 С (с разложением).Найдено в %: Х - 15,64; 15,67. С,Не 41 гв 0 ва. Вычислено, в %: К - 14,28,Св 1 Н,11,Яа,Вычислено в %: М - 15,38.Пример 2. Получение 2, 4, 6-три-(ггп ол ил гидр азонметилен) -трисульф о н а. 3,2 г (0,03 лголь) и-толуидина в 60 м,г 17%-ной соляной кислоты при 0 - 5 С и перемешивании диазотируют 2,8 г нитрита натрия в 10 мл воды, Диазораствор медленно добавляют при охлаждении и постоянном перемешивапии к раствору 2,4 г (0,01 моль) триметилентрисульфона в 200 лгл 10%-ного водного раствора едкого натра, рН раствора 9. Через несколько минут выделяется красно- коричневый осадок. Выпавший осадок фильтруют, промывают водой до нейтральной реакции. Продукт кристаллизуют из спирта. Выход 3 г (50%), т. пл. 120 - 121 "С (с разложением).1-1 айдено, в в/,: Х - 14,51; 14,63. Пример 3, Получение 2, 4, 6 три-(пфенетил гидразонметилен) - трисульфон а. 4,1 г гг-фе 11 етедина (0,03 могь) в 60 лгл 17%-ной соляной кислоты при 0 - 5 С и перемешивапип диазотируют 2,8 г нитрита натрия в 10 мл воды, Диазораствор медленно добавляют при охлаждении и постоянном переме 1 цивании к раствору,4 г (0,01 моль) триметилентрисульфона в 200 мл 10 в/,-ного водного раствора едкого натра, рН раствора 9. Через несколько минут выделяется вишнево-красный- осадок. Выпавший осадок фильСз 1 НиОв 1 Чв.1 з,Вычислено, в %: И - 10,73. Предмет изобретения Составитель М. С. Толкачева Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Кудрявицкая Корректор О, Б. ТюринаПодп, к печ. 25 И - 64 г. Формат бум. 60)(90/в Объем 0,13 изд. л. Заказ 1369/7 Тираж 600 Цена 5 коп ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 труют, промывают водой до нейтральной реакции. Продукт кристаллизуют из спирта. Выход 4 г (58%), т. пл. 104 - 106 С (с разложением).Найдено в %: Х - 12,09; 12,13,Пример 4, Получение 2, 4, 6-три-(ибромфен ил гидр а зон м етилеп)-тр исульфона. 5,2 г (0,03 моль) п-броманилина в 60 мл 17%-ной соляной кислоты при 0,5 С и перемешивании диазотируют 2,8 г нитрита натрия в 10 мл воды, Диазораствор медленно добавляют при охлаждении и постоянном иремешивании к раствору 2,4 г (0,01 моль) триметилентрисульфона в 200 мл 10%-ного водного раствора едкого натра, рН раствора 9. "1 ерез несколько минут выделяется краснокоричневый осадок. Выпавший осадок фильтруют, промывают водой до нейтральной реакции. Продукт кристаллизуют из спирта, Выход 4 г (50%), т. пл. 143 - 144 С (с разлокением).Найдено, в %; 1 ч - 10,78; 10,83. Способ получения триарилгидразонов триметилентрисульфона, например 2, 4, 6-три(фенилгидразонметилен) -трисульфона, о тл ич а ю щ и й с я тем, что щелочной раствор 2, 4, 6-триметилентрисульфона обрабатывают арилдиазонийхлоридом таким образом, чтобы после смешения компонентов рН раствора был равен 9,