Способ получения диангидрида 1, 1-динафтил-4, 4, 5, 5, 8, 8 гексакарбоновой кислоты

(19) (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(56) 1. Авторское свидетельство СССРИ 247946, кл. С 07 С 63/48, опублик. 1967 (прототип),2. Авторское свидетельство СССРР 202920, кл. С 07 С 63/48, опуб лик. 1964,3. Авторское свидетельство СССР1( 202926, кл. С 07 ) 209/92,опублик. 1964.(.54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАНПДРИДА 1,1 -ДИНАФТИЛ,4, 5,5, 8,8 -гексаЗ (51) С 0 7 П 3 1 1 / 0 2 ; С 0 7 С 6 3 / 4 8 карбоцовой кислоты диазотированием аминосодержащего полициклического ароматического соединения нитритом щелочного металла при температуре 5-15 С и рН 0-2 с последующей биарильной конденсацией полученного диазосоединения в присутствии раствора аммиака и однохлористой меди в качестве катализатора, выделением кислоты обработкой соляной кислотой, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса в качестве аминосодержащего полициклического ароматического соединения используют калиевую соль -аминонафтаЯ лин,5,8-трикарбоновой кислоты,из которой получают пигменты и красит ели,Известно получение ангидрипа1,1 - динафтил - 4,4, 5,5, 8,8 -гекса 5 карбоновой кислоты из аенафтена,протекающее по следующей схеме д)-сисе О) -Мд МС 2 НСРПроцесс Ведут с использованием:а) диазотирования 5-амино- ацетилаценафтена и образования 6-ацетил- диазоаценафтена в среде соляной кислоты нитритом натрия при 5-15 С и рН = 0-2;У) биарильной конденсации 6-ацетил-диазоаценафтена в присутствии раствора аммиака и однохлористой меди. с образрванием биб -диацетил,5 -диаценафтенила,5 ) окисления 6,6-диацетил,5- -диаценафтенила в среде серной кислоты бихроматом натрия с образованием диангидрида 8,8 -диацетил,1 -динафтил,4,5,5-тетракарбоновой кислотыГ ) окисления последнего гипохлоригом в щелочной среде до соответствующей гексанатриевой соли 1,1 -диделения кислоты работкой слотой;ушивания салянои к Р) ВЫС оисходит а гидридиз особ Этот ст адийнос актериэуется г а процесса, н зким выхо 5-аминодом по ис -ацетил ац Ванием та одномунафтеих ок ырью26 Ж),использо тел ак бихр мат натрия в се похлорит натрия что В сВою очер ванием большого нокислоив щелочидь связан ед еде,о с образо а отходов количес,роиЗВо Изветва,но пол ние различных иов для синтезаа из пирена илитапитическим межуточных продукзанного чиангидриаценафтена. Такака Изобретение относится к способу получения диангидрида 1,1 -динафтил(-4,4, 5,5, 8,8 -гексакарбоновой кислоты, которая является промежуточным продуктом в синтезе антантрон- -3,4,9,10 - тетракарбоновой кислоты,афтил,4, 5,5, 8,8-гексакарбовой кислоты:1109400 КООС СООК а) Но Но соок нсеО К КСГ НО КООС О ОС=О о 1-диазо.кислоынп днохл аство невой с) выд афтил, лее 2. По окончазию размешиваютразрушают из бытокой сульфаминово нии реакции суспе еще 15-20 мин, к нитрита обработ й кислотой до отпятна на иодокрах сутствия мал ьной нафталин ты пода синего вои кисл умажк 4,5,8 ют на и суспенэию 1-диаэрикарбоновой кисло биарильную конден яно олучени Г) пр сушиван ти очисткиродукта,сацию. окислением пирена озонокислородной смесью получают 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновую кислоту С 21, которую используют в синтезе мононафталин- -1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты и имида (нафтостирил,6,-дикарбоновой кислоты), Гидролиэом последней получают натриеную соль 1 в аминонафталин,5,8-трикарбоновой кис- лоты С 31.Однако во всех случаях также предусматривается многостадийность процесса.Целью изобретения является упрощение процесса и повыиение выхода целевого продукта. Процесс ведут с использованием: о ) диазотирования (соли) 1-амин -нафталин,5,8 - трикарбоновой кисл ты нитритом натрия при 5-15 С и рН = 0-2 и получения суспенэии диазониевой соли 1-аминонафталин- -4,5,8-трикарбоновой кислоты;Ю) биарильной конденсации нафталин,5,8-трикарбоновой тствии раствора аммиака итой меди при 10-20 С и рН/еления .диангидрида 1, 1-ди 5,5, 8,8 -гексакарбо"оты из ее соли дейс 1 виемслоты или серной кислотыпасты);необходимос ия целевого п Указанная цель достигается тем,что в качестве аминосодержащего полиц 1 клического ароматического соединения используют капиеную соль1-аминонафт алин, 5,8-трикарбоновойкислоты. В сравнении с известным способом предлагаемое изобретение поз ноляет уменьшить число стадий в двараза и повысить выход целевого пролукта до 637 против 267, считая на5-амино-б-ацетилаценафтен. с5 Предложенный способ осуществляют по следующей схеме П р и м е р. Диазотиронание. В 400 мп водного раствора, содеркащего 0,073 моля капиевой соли 1-амино-нафтапин,5,8-трикарбоновой кислоты, растворяют 6,136 г (0,876 моль 98,57-ного нитрита натрия и охлаждают до 10 С. Полученный раствор медленно приливают к 380 мл 14 ной соляной кислоты поддерживая температуру в пределах 2 в ОфС, Дпительность диаэотиронанияч, рН к концу приливания амина не бо 1109400Биарильная конденсация 15,00 г (О, 148 моль) 987-ной однохлористой меди растворяют в 60 мп воды и к полученной суспензии белого цвета приливают 215 мп (0,736 моль) 6,07. - ного раствора аммиака, размешивают до полного растворения однохлористой меди и к полученному раствору медно-аммиачного комплекса приливают суспензию 1-диазонафталин 10 -4,5,8-трикарбоновой кислоты с таким расчетом, чтобы температура не превышала 15-20 С,а рН среды 9-10. По окончании подачи массу размешивают еще 1 ч, подкисляют соляной кислотой 15 до рН=1 и дают отстояться 7-8 ч. Выпавший в осадок диангидрид 1,1-динафтил,4, 5,5, 8 8 -гексакарбоновой кислоты отфильтровывают, промывают 30 мп 0,1 н, соляной кисло О ты и сушат при 100-110 С до постоянного веса. Выход 15,77 г диангидрид а 1, 1 -ди нафтил, 4, 5, 5, 8, 8 -ге к сакарбоновой кислоты с содержанием основного вещества 70,323 или 11,09 г 25 (0,023 моль) в пересчете ня 1007,-ный диангидрид, Выход 63,017 Очистка и идентиФикация, 14,65 г 70,327-ного диангидридя 1 -ди- ,о нафтил,4, 5,5, 8,8 -гексакарбоновой кислоты нагреваюз с 3,50 г яцетата натрия в 500 мп воды до кипения, фильтруют горячим, промывают 30 мп горячей воды и Фильтрат подкисляют до рН 0,5, поспе отстаивания в течение 8 ч суспепзию Фильтруют, промывают 30 мп О 1 н. соляной кислоты и при атмосферном дав - лении сушат (100 - 110 С) до диан- ,1 о гидрида. Получают 10,59 г аморфного порошка белого цвета со слегка желтоватым оттенком, содержание диан гидр ид а 1, 1 -дин яхт ил - 4, 4, 5, 5 8,8-гексакарбоновой кислоты 93, 27,, г Выход по очистке 95,707., Кристаллизацией из ацетона получают иглообразные прозрачные призмы с Т.пл. выше 300 С.Найдено, 7: С 64,4:; 64,51;Н 2,01; 1,98.СН. 04 оВычислено, 7.: С 64,74; Н 2,09.ИК-спектр таблетки КВ 1, 1 Ж)имеет полосы, см : 635, 684, 754,780, 829, 873, 1041, 1123, 1163,1230, 1300, 1320, 1370, 1470, 1525,1600, 1742 и 1788. Соединение полностью идентич -/ но по ИК-спек гру диангидриду 1, 1 - див н афтил, 4, 5 5, 8,8 - гексак ар - боновой кислоты, полученному из аценафтена 3.П р и м е р 2. Диазотировяние, В 450 мл водного раствора, содержащего 0,075 моля кглиевой полы 1-ами - наФталин,5,8 - трикарбоновой кислоты, растворяют 6,3 г (0,09 моля) 98,5 Е- ного нитрита натрия и охлаждают доС. Полученный раствор придают к водному раствору соляной кислоты, подчерживая 5-10 С и рН среды 1 - 1,2.По окончании добавления раствораамина дэот выдержку при перемешивании 30 мин и направляют на стадию биарильной конденсации.Биарильная конденсация. 20,0 г (0,198 моля) 987-ной однохлористой меди размешивают в 70 мп воды и к полученной суспензии белого цвета приливают 215 мл 8 Е-ного раствора аммиака, Массу перемешивают до полного растворения и к раствору медно-аммиачного комплекса приливаютсоль диазония при 15-20 С и рН среды 9,5 - 10 перемешивают еще 30 мин,придают 23,3 г едкого кали, отдуваюг аммиак, проводят очистную фильтрацию и полученный раствор подкисляют,Выделение К раствору капиевой со.ли 1-бинафтил, 5,5, 8,8 -гексакарбоновой кислоты добавляютс оляную кислоту при 60-65 фС дорН=1., кристаллизуют осадок 8 - 10 ч,фильтруют, промывают 30 мл воды,отжимают и получают 40,8 г воднойпасты (61,97) диангидрида 1,1 - би -няфтил - 4,4, 5,5, 8,8 -гексякарбоновой кислоты с содержанием ее27,45 л, примеси соляной кислоты 0,247.,воды 53,927 неорганических примесей 2,217, органических примесей 16,187, Полученная паста беззысушивания может быть использова -на в производстве кубогенов,Лняпиз на содержание диангидрида в пасте ведут путем вакуумиронания ее над серной кислотой при 20 С (при этом удаляется соляная кислота) и измерением ИК-спектров, В ИК-спектрах имеются полосы 1788 и 1742 см соответствующие ангидридному кярбони,пу,1109400 Сост ави тел ь Г. Анди онТехред Т.Маточка Редактор В.Данко Корректор Е.Сирохман Заказ 5997/7 Тирам 410 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул . Проектная, 4 Определение количества основного вещества проводилось превращением диангидрида бинафтилгексакарбоновой кислоты в дианидрид антантронтетракарбоновой кислоты и измерением оптической плотности на спектрофотометре СФпри Л =525 нм. Содержание неорганических примесей определялось по зольности продукта, а органических-по разности в зольности.