Способ количественного определения диалкилфосфорных кислот в промышленных сточных водах

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ и 11 640) 82 Союз Советских Социалистических Республик) 2475960/2 рисоединением заявки зче сударстеенныи комитет45) Дата опубликования описания 30.12.78(71) Заявитель Ю, И. Мербрьской ревинститут ри Гиредме Ю. С. Зарубина и Государственный ордена Окт исследовательский и проектный промышленносСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯОСФОРНЫХ КИСЛОТ В ПРОМЫШЛЕННЫХСТОЧНЫХ ВОДАХ же является низг/л) и малая из Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способам количественного определения диалкилфосфорных кислот.Известен способ количественного опреде ления диалкилфосфорных кислот в промышленных сточных водах, заключающийся в обработке анализируемой пробы метиловым фиолетовым при рН среды 3,8 с последующей экстракцией окрашенного соеди нения органическим растворителем и спектрофотометрированием экстракта 11.Недостатком способа является низкая чуствительность определения (2 - 5 мг/л) и малая избирательность - определению ме шают примеси карбоновых кислот, третичных алкиламинов и четвертичных аммониевых оснований.Наиболее близкий к предлагаемому по технической сущности и достигаемому ре зультату способ количественного определения диалкилфосфорных кислот в водных растворах заключается в последовательной обработке анализируемой пробы роданидом железа (111) и четыреххлористым углеро дом с последующим спектрофотометрированием полученного окрашенного раствора 2.Недостатком способа таккая чувствительность (1 м 0 бирательность определения - определению мешают примеси карбоновых кислот.Цель изобретения - повышение чувствительности и увеличение избирательности определения,Это достигается описываемым способом количественного определения диалкилфосфорных кислот в промышленных сточных водах, заключающимся в обработке анализируемой пробы хлороформом, отделении хлороформенного слоя и обработке его 0,1 - 2 н. солянокнслым раствором хлорида редкоземельного металла с последующим отделением хлороформенного слоя, обработке его ацетоновым раствором хинализарина и спектрофотометрировании полученного окрашенного раствора,Отличительным признаком способа является обработка анализируемой пробы хлороформом, отделение хлороформенного слоя, обработка его 0,1 - 2 н. солянокислым раствором хлорида редкоземельного металла (РЗМ), последующее отделение хлороформенного слоя, обработка его ацетоновым раствором хинализарина и спектрофотометрирование полученного окрашенного раствора,П р и м е р, Предлагаемый способ опробован на различных образцах водных технологических растворов и промстоков предНайдено Стандартноеотклонение Стандартноеотклонение Добавлено(среднеезначение) 0,2 0,2 0,9 0,6 0,3 0,1 0,6 0,8 19,6 4,5 2,1 0,3 1,5 2,4 28,5 8,3 4,0 0,7 0,3 0,4 1,5 0,9 0,5 0,2 1,0 1,5 8,0 4,0 2,0 0,5 Лаитаи - 0,6 н,Празеодим - 0,1 н.Неодим - 1,2 и,Диспрозий - 2 н,Эрбий - 0,9 н,Иттрий - 1,5 и,приятий редкометаллической промышленности, использующих экстракционные технологии. Определяемым компонентом явилась техническая смесь диалкилфосфорных кислот, состоящая из ди-(2-этилгексил)-фосфорной, дибутилфосфорной и диметилфосфорной кислот.Помещают 250 мл анализируемого раствора в делительную воронку, устанавливают рН -1 разбавленной соляной кислотой или аммиаком, добавляют 3 г хлорида аммония и экстрагируют примеси диалкилфосфорных кислот двумя порциями хлороформа (10 и 5 мл) в течение 2 мин. Объединенный экстракт встряхивают в течение 2 мин с 10 мл солянокислого раствора, содержащего 0,1 г РЗМ - лантана (в пересчете на окисел) и О,б н, по свободной соляной кислоте. (Раствор редкоземельного металла может использоваться многократно). После расслаивания фаз экстракт фильтруют через фильтр белая лента в делительную воронку, приливают 25 мл ацетатного буферного раствора (рН 5,5), добавляют 2 мл 0,03%-ного ацетонового раствора хинализарина и энергично встряхивают в течение 1 мин. Оптическую плотность измеряют на стандартном фотоэлектроколориметре при 580 нм в кювете 1=50 мм,Одновременно с анализом проводят глухой опыт. Концентрацию диалкилфосфорных кислот находят по градуировочному, графику, для построения которого в 250 мл воды вводят 1 мл диоксана, содержащего от 0,05 до 0,5 мг технической смеси диалкилфосфорных кислот и поступают, как описано выше.Описанный способ был опробован также на солянокислых растворах следующих РЗМ и иттрия (празеодима, неодима, диспрозия и эробия), имеющих кислотность 0,1 - 2 н, по соляной кислоте,Солянокислые растворы РЗЭ получали Таким образом, предлагаемый способ позволяет снизить предел обнаружения в 5 - 10 раз (чувствительность известных способов не превышает 1 - 2 мг/л, а экспериментально достигнутый предел обнаружения путем растворения навески соответствующего окисла РЗЭ в соляной кислоте, упариванием раствора до влажных солей и последующим растворением хлоридов РЗЭ 5 в соляной кислоте определенной концентрации (0,1 - 2 н,),Результаты опытов приведены в таблице.Правильность результатов контролирова ли добавками и анализом проб различныхобъемов. Предел обнаружения, оцененный по 2 з-критерию (где з-стандартное отклонение результатов определения примеси диалкилфосфорных кислот в наиболее чи стых по определяемому компоненту растворах) составляет 0,2 мг/л.Исследовали влияния некоторых органических и неорганических компонентов, находящихся в анализируемых растворах, на 20 результаты определения микроколичествдиалкилфосфорных кислот. Определению не мешают 200 - 500-кратные количества трибутилфосфата, карбоновых и высших изомерных кар боновых кислот различных 25 фракций, третичных алкиламинов и четвертичных аммониевых оснований, а также 5000 - 10000-кратные количества неорганических веществ.При кислотности солянокислого раствора 30 РЗМ менее 0,1 н. по соляной кислоте ухудшается избирательность определений - мешают 10 - 50-кратные количества примесей других промышленных экстрагентов (карбоновых и высших изомерных карбоновых 35 кислот различных фракций). При кислотности выше 2 н. снижается предел обнаружения (до 1 мг/л).Результаты анализа образцов водныхрастворов на содержание примеси диалкил фосфорных кислот (число опытов 10 дляразличных объемов анализируемых растворов; данные приведены для каждого объема), мг/л. предлагаемого способа составляет 0,2 мг/л) 45 и существенно повысить избирательностьопределения по отношению к другим промышленным экстрагентам (примерно в 100 - 200 раз).640182 Формула изобретения Составитель Л. Соломенцева Редактор Т. Никольская Техред С, Антипенко Корректоры; Т. Добровольская и Л. КотоваЗаказ 2216/14 Изд,780 Тираж 1080 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Способ количественного определения диалкилфосфорных кислот в промышленных сточных водах, включающий обработку органическим растворителем и спектрофотометрирование полученного окрашенного раствора, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности и увеличения избирательности определения, анализируемую пробу обрабатывают хлороформом, отделяют хлороформенный слой и обрабатывают его 0,1 - 2 н. солянокислым раствором хлорида редкоземельного металла с последующим отделением хлороформенного слоя, обработкой его ацетоновым раствором хинализарина и подачей полученного окрашенного раствора на спектрофотометрирование.10