Способ получения дихлорангидридов 2-хлоралкилфосфоновых кислот

СОЮЗ СОВЕТСНИХсоциАлистичеснихРЕСПУБЛИК 9) а) 51) Е ПИСАНИ РЕТЕНИ ЕЛЬСТ ВТОРЯК(21) (22) (46) (71) универсов,ралкилИа471 твованангидрслот об И-РС где Н - алкил,которые являютсятами Фосфорорганимогут найти примеразнообразных соед продукеза илучении.ч. пес енными пеского си ение при иинений, в ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТпо изов етениям и отнРытиямпРи гкнт сссР 4379950/31-0415,028823,04.90, Бюп. Р 15Чувашский государственныйситет им. И.Н. Ульянова(56) Федорова Г,К, и др. 13-ХлоФосфоновые кислоты и их аналогв 7 с. 1 ЖОХ. 1969, т, 39, ьп.1474.Авторское свидетельство СССР уф 883049, кл. С 07 Г 9/42, 1980.Авторское свидетельство СССР Р 1049497, кл. С 07 Г 9/42, 1981. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ 2-ХЛОР-АЛКИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ (57) Изобретение. касается химии фосФорорганических соединений, в частности получения дихлорангидридов 2 Изобретение относится к хиорорганических соединенийвязью, а именно к усовершен ному способу получения дихлдов 2-хлоралкилфосфоновых кщей Формулы хлоралкилфосфоновых кислот общейформулы: КСНС 1 СН Р(О) С 1, где К -нбутил или н-амил, - полупродуктовфосфорорганического синтеза для производства пестицидов и лекарственныхпрепаратов, Цель - упрощение процессаи повышение чистоты целевых продуктов. Синтез ведут реакцией аддуктовпятихлористого фосфора и 1-алкеновс дитионитом натрия в инертном органическом растворителе нри комнат:.ойтемпературе. Соотношение адчукта идитионита 1:2, Побочно образуетсятиосульфат натрия с чистотой до 983,Значения Е;выход." т.хип. С/мм рт.сх,То 2 ойп а брутто-Ф-ла: а) н-С Н ,72,5, 115-117 (3), 1,2699, 1,4879,С Н .С 1 зОР; б) н-С Н, 70, 116" 118 (3), УР1,2389, 1,4853, СН, С 1 ОР. Эти усло- ф фвия, в отличие от известных, упрощаютвыделение целевых продуктов и повышают их чистоту,в, лекарственных препарато тедогЦелью изобретения является упрощение процесса и повышение чистоты целевых продуктов.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения соединений формулы (1) аддукты пятихло- ристого Фосфора с 1-алкенами подвергают взаимодействию с дитионитом натрия в среде инертного органического растворителя при комнатной температуре. Соотношение адцукт (11): дитионит натрия равно 1:2, что определяется уравнением реакции:-РО Разложение аддукта завершается за20-30 мин после окончания прибавлениядитионита натрия, Окончание реакциилегко контролируется визуально, таккак при этом происходит разжижение реакционной массы и ее быстрое расслоение вследствие выпадения осадка неорганических солей. Этот осадок тиосульфата натрия легко отфильтровываетсяи целевые дихлорангидриды (1) выделяются в чистом виде вакуум-перегонкой..Побочно выделяемый тиосульфат натрияимеет содержание основного веществадо 987 и может использоваться самостоятельно.П р и м е р 1. Дихлорангидрид 2 хлоргексилфосфоновой кислоты.К суспензии 83,4 г (0,4 моль) пятихлористого фосфора в 100 мл бензолаприбавляют по каплям при перемешивании 16,8 г (0,2 моль) 1-гексена при15 С, Затем выдерживают реакционнуюсмесь при комнатной температуре в течение 30 ч. К обильному кристаллическому аддукту прибавляют порциями прикомнатной температуре 50,5 г30(0,29 моль) дитионита натрия. При этом.Онаблюдается рост температуры на 5 Си происходит постепенное разложениереакционной смеси. Через 30 мин отфильтровывают осадок, промывают (2 " 35х 20 мп) бензолом. Фильтрат перегоняютв вакууме, Получают 35,4 г (72,57)целевого продукта, т. кип. 115-117 С(3 мм рт.ст.), й , 1,2699, пд 1,4879,Спектр ЯМРэ 1. Рр + 41 м,д. 40ИК-спектр (), см ": 2970, 2940,2880, 1465, 1380, 1280, 940, 850,775, 575, 540.Найдено, 7.: С 1 44,65; Р 13,02.СН С 10 Р 45Вычислено, 7: С 1 44,78; Р 13,04.Литературные данные: т. кин. 99100 С (1 мм рт.ст.), с 1 1,2734,и р 1,4863.П р и м е р 2,Дихлорангидрид 2- 50хлоргексилфосфоновой кислоты,Кристаллический аддукт, полученныйиэ 83,4 г (0,4 моль) пятихлористого З 2 О- з ВСНС 1 СН 2 Р(0) С 12 СХ фосфора и 16,8 г (0,2 моль) 1-гексенав условиях примера 1, обрабатывают всреде 80 мл четыреххлористого углер да, 50,5 г (0,29 моль) дитионитанатрия при комнатной температуре,Через 20 мин отфильтровывают осадок,фильтрат перегоняют и получают 35 г(0,204 моль) пятихлористого фосфораи 10 г (0,102 моль) 1-гептена в 60 млбензола в условиях примера 1, обрабатывают при 20 С 26,5 (0,152 моль)дитионита натрия. Процесс разложениязавершается за 20 мин, Целевой продукт выделяют как описано в примере1. Получают 17,6 г (707) дихлорангидрида 2- хлоргептилфосфсновой кислоты,т. кип. 116-118 С (3 мм рт.ст.),д1,2389, иР 1,4853.Найдено, Е: С 1 42,12; Р 1224.С НС 1 ОРВычислено, Е: С 1 42,29, Р:2,31.Литературные данные: т. кип, 120121 С (3 мм рт.ст.), с 1 1,2423,и, 1,4858.Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить процесс путемоблегчения контроля за окончаниемразложения аддукта и увеличения скорости фильтрации. на стадии выделенияцелевых продуктов, а также повыситьих чистоту,Формула изобретения Способ получения дихлорангидридов 2-хлоралкилфосфоновых кислот обработкой аддуктов пятихлористого Фосфора с 1-алкенами солью кислоты в инертном органическом растворителе при комнатной температуре, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процессаи повышения чистоты целевых продуктов, в качестве соли кислоты используют дитионит натрия.