Способ получения 2-метилциклопентаион-з-карбоновой кислоты

. П. Арендарук, Э. И. Будовский, Б. П. Готтих, М четков, Л, И. Кудряшов, А. П. Сколдинов, Н. В. С Карпейский,ова и А. Я. Хорпин ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛКИКЛОПЕНТАНОН-Э-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ аявлено 3 Февраля 1956 г. за с: 3478(453833в Министерство здравоохранения СССР 1 атрия. персг)при1 редметом цзооретенця )В;)ется сцосоо получения 2-метилциклопентанон-карбоно)йи кислоп 1 - Ц)одук л, при)енясмого о 1 Сд 1 тц)це.11 редллглемый спосоо получения 2-метилццклоце)гтацон-карб)НОой кш.лоты в сравнении . ИзвесНьц является боле Иистым.Особенность шгособа сина ночлс Вся и том, что в качестве исходного продукт прцмспяют 1,1,2-трикарбоетокситронлн, который кондонсируют с метцяовым эФИ- ром лкриловой кислоты, продукт конденсации ццклизусот действием этплата натрия, после чего продукт циклизщ)1 и 1 звссчн 1)1 пут"м Омылпот и декаросксилцруют.Нри Выцо,тценцц способа кондснсац)по и циклцз)ци 10 иод действием этцялта натрия можно осуцНствлять одновременно.1 р и м е р ы: 1. Получение этилового эфира ),т,В - трикарбоэтокси-н-капроновой кислоты. 1 раствору 0,5 г натри)1 в 50 мл абс)лютного спирта трп размешиванци ц температуре 20 прибавляют 29 г (0,1 )О;я) 1,1,2-трикчрбоэтоксипропана:, через 15 - 20 минут при той зке температуре цри интснс)1 В 1 Со ИсреоСИ 1 иванци добавляют 9 г (011 моля) свежспсрегнанного )етилового эфира акр)ьтовой кислотя и перемешивают рслкццсч 1 ную массу в течение пяти часов.Через 12 - 15 часов к, ней пмгбавляют 300 мл юдь 1, цодкисля 1 от рзбавлен 1 ной серпой кислотои до кислой рсакцит на конго, выпавшее масло извлекают эфпрс 01, Вытягкки суши сульфатомр)с)веритель испаряют, остатокня 10 т В Вакууме, соб 1 Ц)ая )р 1 кци 10 перл гурой кипения 165 - 168 3 мм е;тлточвого длвлснця.Выси: 24 - 28 г, чт,) состаляг с 66 - (6 0(0 от теоретического.Нлй)Оно "(о . С 56,37: Н .ОС)НааОа Вычислено Ос(0: С 56,65 Н 7,(7.2. Циклизация этилового эфира .;.,о-трикарбоэтокси-н-капроновой кислоты. 11 рлстгору 0,9 г н)трия в 35 мл абсолютного спирта прц 20 ирцблвляют 12 г этилового эсИр 11 т,д,д-т)икрб)оэт)кси-кч)проноз)0 кислоты, после чего супсь нлгрсвмот в течение четьц)ес ча- ОВ нл 1 гдя)01 Олпе, нс)1 трллизу 10 т раствором О:Иной кислоты (1: 4) дО кислой 1)еНцци иа конго, экстрагирс ют ооцзо- ЛОМ, ВЫСУШИВ 110 Т СУЛЬФТося НЛТРИЯ 1 фр 1 кццонцру)от прп перегонке в глкууме,1 Ол 1 ют 6,4 г ВспестВл"Смпештурой кциенця 172 - 171 при 5 Соостаточного давления; (тд =. 1,4540. Выход составляет 610(0 от тсорстнчского,3. Реакция 1,1,2-трикарбоэтоксипропана с метиловым эфиром акриловой кислоты с одновременной циклизацией. 1 рствору 2,3 г натрия в 70 мл лосеоиотного с)прта цри 20 приоагляют 29 г (01 моля) 1,12-трикарбоэтокспцропана; через 15 - 20 минут дооавляют 9,0 г (0,11 моля) свегкеперсгнанцого метилового э)ираЪ 1048(4 имеющей тегяпе 1)туру плавления 158 1 с 3)азло)Иенцем).Полученную кислоту де(арбеОсцхиру)ог нагреванием при 170 - 200 до прекрапспия выделения углекислоты, Остаток и колбе после о);лаядени(1 засртстйлп(зо.)1)ается, 11 осле перекристаллизации из четырскклористого углерода и бензола пел учгпот 7,6 г 2-менлцикглопента,нон1 рбо(но)303( кислот 1 с т(3)пературо) плавления 92 - 94.В),код (0(тавляет 44,2 О(0 от теоретич( кого. От(3. рс;(актор И, ц. МакаровСтадартгиз. Подп. к печ. 2/1 1957 г. Объем 0,125 п. (и Тира)к 400. Цена 25 коп. Типо. расйия изд-ва .ососкак правда, Потаповский пер., 3. 8 ак. 1028 акрпловой кцслоты. После,.тояния рекцлонно смеси в течение 12 часов при ео)нйтпой температуре смесь фкип 5 ггят и течение четырем часов с Оорйтню хО;0)и;ьниеом, От 1 Оня 10 т ОкОлО 4) м; спрхй, приОвл 5 пот к Охлажде)Оно)(у Ос 3 йгку 100 )л дух(О(3(ьного 1)асТВОра щ)ной 1 и(.лоты и;(лес )цкодукт 331 дсз 5)ог. 3 й(, в и. 1 этого 3 рер(3.В 1)Р,3);пггтР (5)ркционирРВ 1(п 5 30 зв)- иа(от г ис:(Одног(3 трцкарбоэтоксииропна и получают 19 г (81,5 ф) от тсоретпчесеГО, С 1 ит 5 И 3)опедииГ 33 1 я- ш;пио продукт) этилового э(1(ир мстилциклглситйио 1 пикрООн 01)ой 3(ислоты: 10)мисгу)а кипени 1,")") - 105,;) п)ийо 3 3 остточново давления:,==-. 1,4550.Е 1(депо % (- 57,30: Н (,12: С(Н 207, Вычцслено %: С 57,31 Н 7,07.4. Получение 2-3(етилциклепентано(3-3- нарбоновой кислоты. Смесь 50 г этилового эфир )(е(илцпкгопен гйОптрш;арооповой кислоты и 200 мл 5%-пото рост)30)а сол 5(ноп кислоты 1(И 1 я 1)гт в т(чс 1 п 6 часо 3, когицснтр)груют полученный рй("гвор 31 От(3 лт)овыв(от выпйвп 1 ие 31 п( 3):с;й)кдении кристаллы 2-мстилциклопео(- генон-д)гкйрооосво( Кислоть г - 1.1),Пр(дмгт изобретения1, Спосоо по(у еВия 2-менпцик,(ои(нтноас-,-кйрбопсой кислоты, е т л ичающийся тем, что, с целью упрощения спосоой, в качестве немодного цропукт применяот 1,1,2-трикйрбоэ Окси)(с)п(н, которым коиденсируют с мстилоы) (1)иром (3 срилс(1)ой кислоты, продукт конденсации циклизу)от Р)1(ст)3)(- Сги ЭтилГ ПТРИ, ПОСЛЕ ЧСГ(5 10)ОДУКТ пик(33 ции изес(нм путе)( 0)(ыл 51)от и;33)бокс 1,(ий )от.2. риса( вьеиолнснш спосоо ио ш 1, 0 г л и ч (3 и( щ и й Р я тем, что коадснсацию и циклизцпо под действием этилат нгрив осуществляют дневреме(И 33.