Способ получения 4-адамантил-1-бензилбромида

51 О15 20 Сравнение известного способа спредлагаевым показывает, что использование другого инициатора позволяетне только повысить. выход целевогопродукта, но и снйэить затраты наочистку целевого продукта, которыйв предлагаемом случае образуетсяс высокой чистотой - 99,5 основноговещества. Наряду с. этим, по предлагаемому способу дозировка бромаиеимеет решающего значения для образования именно монобромзамещенногопродукта в противоположность.известному, где колебанИя в точности доэирования брома приводят к нарастаниюдибромэамещенных эамещенных соединений Следовательно, предлагаеьый 60 способ является более технологичными удобным методом получения важногосырья для изготовления Фармакологических препаратов и мономеров.8 Ти аж 418 По ясное .г.ужгород,ул.Проектная,Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4-(адамантил)-бензилбромида, которыйиспользуют в качестве полупродуктав синтезе различных производных дляфармацевтических препаратов и мономеров,Известен способ получения 4-(адамантил)-бензилбромида путем .взаимодействия 4-(адамантил)-бензилового спирта с бромистым водородомв среде бенэола при кипячении. Выходцелевого продукта 80,6 ( 1 (,Однако необходимость предварительного получения исходного спиртасопряжена с высокой трудоемкостью(6 стадий), что в целом не позволяетсчитать этот способ отвечающим пре"паративным требованиям.Известен общий способ получениякак бромистого бензила, так и егоэамещенных с помощью элементарногоброма, причем замешенные бенэильныесоединения бромируются так же гладко,как и незамещенный продукт. Источником брома используют, например й-бромсукцинимид 21Однако применение этого бромирующего агента осложняется образованием й-замещенных производных, например, при бромировании толуола в присутствии перекиси бензоила происходит образование смеси бромистогобензила и й-(б-,м -,а -толил)-3,3диметилглутаримидов, что осложняетпроцесс разделения,Наиболее близким по техническомурешению к предлагаемому являетсяспособ получения замещенных бенэилбромида иэ соответствующих бензильных замещениых соединений .при броверовании бромом при кипячении (Та 76,8 ф С) в среде СС 14 в, присутствииперекиси бензоила (3 .Но по этому способу выход целевого продукта не виде 80.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта, т.е.монобромзамещенного и -толиладамантана.Поставленная цель достигаетсясйособом получения 4-(адамантил)бензидбромида путем бромированияи -толиладамантана элементарнымбромом при 45-50 С в среде четыреххлористого углерода в присутствииперекиси перфторэнантовой кислоты.Проведение процесса предлагаевеюмспособом ббеспечивает практически.полное моиобромирование с .высокимвыходом целевого продукта - 98,9при чистоте 99,5 по данным хроматографического айализа и протонногомагнитного резонанса.Проведение процесса,при температуре ниже 45 еб увеличивает времяВНИИ И а а 3 29. Филиал ППП "Патент реакции, а выше - приводит к образованию дибромэамещенных продуктов.Наиболее целесообразно использовать перекись перфторэнантовой кислоты в количестве 0,5-1 мольных от исходного и -толиладамантана так как эти количества обусловлены плохой растворимостью этой перекиси в реакционной среде.П р и м е р 1. В затемненный реактор, снабженнЫй мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 11,4 г (0,05 моль) и-толиладамантана в 100 мл сухого четырех- хлористого углерода, нагревают до 45 С и при перемешивании в течение 10 мин прибавляют раствор брома 3 мп (0,0585 моль) в 10 мл четыреххлористого углерода. С началом добавления раствора брома через обратный хоподильник вносят суспензию 0,18 г(0,00025 моль) перекиси перфторзнантовой кислоты в 10 мл четыреххлористого углерода. После прекращениявыделения НВг нагревание продолжаютеще полчаса. Общее время синтеза2,5 ч. Далее в вакууме отгоняют растворитель с непрореагировавшим бромом, кристаллический продукт вакуумируют при 20 С и 5 мм рт. ст. Получают 15,2 г (98,5-ный выход)4-(адамантил)-бензилбромида с чистотой 99,5, содержащего 0,5 4-(ада"мантил)-бензальбромида. Продукточищают фракционной возгонкой.35 Т, пл. 69,5-71 С.Найдено,Вг 26,15Вычислено, : Вг 26,18П р и м е р 2. Процесс ведут,как в примере 1, но используют 40 0,0005 моюь перекиси перфторэнанто.вой кислоты. Общее время реакции2 ч, выход 99.