Тиолано3, 4 -1, 3-дитиолан-2-тион-5, 5-диоксид

Оп ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(72) Авторы изобретения Сектор нефтехимии института физико-органичеемай,химии и углехимии АН Украинской ССР т(54) ТИОЛАНО(3,4-д)-1,3-ДИТИОЛАН-ТИОН)5-ДИОКСИД которыи может бь полупродукт для логически активн ственных препара Соединение фо ет собой новую к тему, состоящую и 1,1-диоксотиол Известны тиол лидин-тион,5ть исполполучениых вещестов,ован какновых биов и лекаррмулы (,1) пр онденсирован из 1,3-дитио анового цикл ано (3,4-0)дставляую сисановогов иазоФмулы 1Изобре тени е относит ся к новому химическому соединению нового класса, а именно т иолано ( 3,4- д) -1, 3-дитиолан-тион,5-диоксиду формулы 2где К - бутил, изопропил, фенил илии толил,Соединение формулы (Н ) получают взаимодействием соли моноалкил- или арил.дитиокарбаминовой кислоты с 3,4-ди 5 замещенным тиолан- или 4-замещенным2-тиолен,1-диоксидом в смеси тетрагидрофурана (диоксана) с водой при1 ОС 1,Однако соединения формулы ( П ) содержат тиазолидиновый цикл вместо1,3-дитиоланового,Целью изобретения является хими"ческое соединение нового класса, содержащее новое сочетание известныхтипов связей.Соединение новой системы формулы(1) получают способом, основанным наизвестной реакции получения 1,3-.дитиолантионавзаимодействием сероугле 20рода, в частности, с эпоксисоедине"нием2, который заключается в том,что 3,4-эпокситиолан- или 4-окси-тиолен-, или 3-хлор-окситиолан-11-диоксид подвергают взаимодей"ст вию с сероу глеродом в присут ст в и иоснования в водной среде или в органическом растворителе.Тиолано-(34-д)-1,3-дитиолан-тион,5-диоксид представляет собойжелтое, хорошо кристаллизующееся ввиде крупных призм вещество ст.пл. 179-180 С. Оно растворимо вацетоне, диоксане, ацетонитриле, нерастворимо в воде, спиртах и неполяр.ных органических растворителях.Состав и строение полученного соединения формулы ( 1) подтверждаютсяданными элементного анализа,ИК-,ПМР -спектроскопии, а также измерением молекулярной массы методом криоскопии.Как следует из ИК-спектра полученное соединение формулы (1) содержит известные типы связей: СН и СНв области 2900-3100 см ", 0-5 "0 в сульфонильной группе тиоландиоксидногокольца при 1120 см "и 1310 см ", 5=Св фрагменте, С=5 при 1058 см ".Кроме того, в спектре ПИР, снятомв растворе дейтерЬацетона (с 6)имеются две группы сигналов приК=375 м.д. и д=542 м.д. с соотношением интенсивностей 2:1 соответственно. Первая группа - дублет (Э==7 Гц) с небольшой дополнительнойконстантой - относится к протонамв положении 2 и 5 диоксотиолановогокольца. Вторая - триплет (3=5 Гц)относится к протонам в положении 3и 4. Простота спектра указывает навысокую симметрию молекулы и свидетельствует в пользу бицикпическойструктуры.Получение тиолано-д 1-13-дитиолан-тион,5-диоксида,П р и м е р 1. К раствору 6,7 г(0,05 моль) 4-окси-тиолен,1-диоксида, 8,6 (0,11 моль) .сероуглерода в 50 мл диоксана при 20 С и перемешивании при 6 авляют 5,05 г (0,5 моль)триэтиламина в 1 О мл диоксана в течение 1,5 ч, Смесь перемешивают еще2 ч при этой же температуре, а затем выливают в 300 мл холодной воды.Через 1 ч выпавший осадок отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают из диоксана, ацетона или ацетонитрила.Выход 7,3 г (б 4), т.пл. 179-180 С(605 моль) 4-окси-тиолен,1-ди 16 оксида, 86 г (0,11 моль) сероуглерода и 50 мл воды при 20 С и интенсивном перемешивании добавляют раствор 2 г (0,05 моль) гидроокиси натрия в 50 мл воды в течение 3 ч. Смесь15 перемешивают еще 2 ч при этой температуре, осадок отфильтровывают,промывают водой до нейтральной реакции, сушат и перекристаллизовывают,Выход 6,1 г (53,5 Ж), т.пл 179 щ 180 С (из диоксана),П р и м е р 3, Процесс проводятпо примеру 2, Из 6,7 г 3,4-эпокситиолан,1-диоксида, 8,6 г сероуглерода и 2 г гидроокиси натрия получают 5,3 г тиолано (34-с)-1,3-дитиолан-тион-диоксида (463).П р .и м е р 4. Аналогично из 8,5 гЗ-хлор-окситиолан,1-диоксида,8,6 г сероуглерода и 4 г гидроокисинатрия получают целевой продукт с выхо.дом 4,4 г (394).Таким образом, синтезирована новая конденсированная бициклическаясистема, включающая два пятичленныхцикла с атомами серы.35 формула изобретенияТиолано(3,4-д)-.1,3-дитиолан-тион,5-диоксид формулы 1Источники информации,ф 5 принятые во внимание при экспертизе1. Безменова Т.Э., Хаскин Г,И.,Слуцкий В,И Дульнев П.Г., Захарова Я,Н., Кулишов В, И Стручков Ю, Т,Взаимодействие солей дитиокарбаминовых кислот с 3,4-дизамещенными тиолан,1-диоксидами, Структурные исследования й-фенилтиолано (34-д)тиазолидин-тион,5-диоксида, - ХГС,1981, й 7, с. 907,55 2, Патент США М 4072692,кл С 07 О 339/06, опублик 1978,Тираж .416 ПодписноеУжгород, улПроектная,