Способ получения соединений ряда 1, 6-диокса-9-азаспиро-

Союз Советских Социалистических Республик,л. 12 с 1, 2 966 (1(Ъ 105104423-4) Заявлен исоединением заявки М Ц 1 К С 07 сДК 547.722.07(088.8 горитет Комитет па делам иаобретеиии и открытий6.1,1967, Бюллетень4 публикова( при Совете Мииистров СССРДата опубликования описания 16.111.19 вторь ова," А, (т"таркушина и Л. И А. Понома в изобретешгя Заявитель ДИНЕНИЙ -(4,5-ДЕ КА ПОСОБ ПОЛУЧЕНИ 16-Д И О КСА-АЗАС брете сится к оолас ,6-диокса- а з ие отнряды получени аспироемый способ состоит (е производные фур двергают электрол и присутствии бромист ении до - 11 С с образующихся соеди е при нагревании до водородом над ске метанола при -20 7 09; г( П р и м е р 1. Синтез 2-метокси-Х-ацетил,6- 1 диокса-азаспиро- (4,5) -деценаи 2-метил- метокси - Х - ацетил,6-диокса-азаспиро - (4,5)-децена. 68 г (0,37 мо,гь) Х-ацетилфурфуриламиноэтанола и 5 г бромистого аммония растворяют в 220 лгг метилового спир та. Раствор помещают в электролизер, охлаждают до - 11 С (в качестве охлаждаютцей смеси используют бутиловый спирт и твердую углекислоту) и подвергают электролизу в течение 6,5 час, пропуская постоянный 2 ток силой 4 а и напряжением 10 в.После окончания электролиза раствор из электролизера переносят в колбу и прибавляют к нему метилат натрия (1,2 г металлического натрия в 30 мл метанола), Далее мети 5 5 7 54 М 6 17 Вычисле 1 Кв 56,44соединенийдекана.ПредлагаМ-ацетильньэтанолов пометанола впри охлаждомылениемлочной средрированиемлем в среде120 атлг. в том, что фуриламинозу в растворе ого аммония последующимнекий в ще 180 С и гид летным нике- С и давлении ловый спирт отгоняют на водяной бане прп уменьшенном давлении. Кашеобразный остаток обрабатывают эфиром (100 - 150,тгл). Осадок бромистого натрия отфильтрогывают на фильтре Шотта М 4. Эфир отгоняют на водяной бане, остаток перегоняют в вакууме. Выход 36 г (66%); т. кип, 133 - 135"-С (2,и,и Рт. ст,); пр ,5022; ди 1 207.Найдено, %: С 56,28, 56,29; Н 7,00, 7,25; М 6,68, 6,71; МКр 51,95.СНгвХО,.Вычислено, %; С 56,32; Н 1,57: МКр 51,83. Аналогично получают 2-метис(-2-метогзси.- -ацетил,6-диокса - 9 -азасппро- (4,5) -децен, исходя из 50 г (0,25 лголь) М-ацетил-кгетилфурфуриламиноэтанола, 5 г бромистого аммония и 230 лл метанола. Электролпз проводят в течение 5,5 час, пропуская через раствор постояннг(й ток силой 4 а и напряжением 8 - 10 в, Температура в электролизере -1 С. Выход 41 г (80%); т, кип. 124 - 125 С 1,ии рт. ст,); пгс 1,4935; Рп 1,163.1.1 айдено, %: С 58,34, 58,25; Н 7,22, 7,15; Х 6,22, 5,89; (ЧКр 56,52.СЗаказ 32 г 77 1 ираж 535 ГодписноЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совеге Министров СССРМосква. Центр, пр. Серова, д. 4 Типография. пр. Сапунова, 2 Продукт представляет сооой светло-желтое густое масло, при стоянии кристаллизуется.П р и м е р 2. Получение 2-метокси,6-диокса-азаспиро-(4,5) - деценаи 2-метил-метокси,6-диокса-азаспиро- (4,5) . децена - 3.В автоклав емкостью 610 лг,г помещают 53 г (0,25 моль) 2-метокси-Х-ацетил,6-диокса- азаспиро-(4,5)-деценаи 270 мл 3 н. раствора ХаОН в метиловом спирте, Автоклав нагревают при перемешивании в течение 20 - 25 час при температуре 180 С.По окончании нагревания реакционную смесь выгружают из автоклава, метанол отгоняют на кипящей водяной бане, остаток экстрагируют эфиром (150 - 200 мл) и фильтруют. Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме при остаточном давлении 4 лглг рт, ст.Выход 25,5 г (60%); т, кип. 108 - 110 С (4 мм рт. ст,); пд 1,4800; д 4 в 1,152.Найдено, %: С 56,32, 56,69; Н 7,58, 7,43; Х 8,37; 8,49, МКр 42,45.Вычислено, % С 56,13; Н 7,65; Х 8,18; МКр 4280.Аналогично получают 2-метил-метокси,6- диокса-аз а си иро- (4,5) -децен-З, исходя из 28 г (0,12 моль) 2-метил-метокси-Х-ацетил- -1,6-диокса-азаспиро- (4,5) -деценаи 125 мл 3 н. ХаОН в метиловом спирте, Выход 16,5 г (72%); т, кип, 104 - 106 С (5 мм рт. ст.); п 1 4795 д 44 1 116.Найдено, : С 58,41, 58,62; Н 8,50, 8,28; Х 7,60, 7,36; МКо 47,20.СНХО .Вычислено, %: С 58,36; Н 8,16; Х 7,56; МКр 47,42.П р и м е р 3, Синтез 2-метокси,6-диокса- -9-азаспиро- (4,5) -декана и 2-метил-метокси,6-диокса-азаспиро- (4,5) -декана, Во вращающийся автоклав емкостью 250 мл помешают 16 г (0,08 моль) 2-метил-метокси,6- -диокса-азаспиро- (4,5) -децена,45 лгл метилового спирта н 2 г никеля Ренея, Начальное давление ьодорода 120 атлг, температура комнатная. Гидрирование заканчивают по поглощении рассчитанного количества водорода.Гпдрогенизат выгружают из автоклава, ос вобождают от катализатора фильтрованием.Растворитель отгоняют на водяной бане при уменьшенном давлении. Остаток перегоняют в вакууме при 6 мм остаточного давления, Выход 12,6 г (78%); т, кип. 98 - 100 С (6 лглг 10 рт. ст.); п 2 р 1,4690; с 1,099.Найдено, /: С 57,35, 57,99; Н 9,28, 9,38;Х 7,37, 7,33; МКр 47,45.Вычислено, %: С 57,73; Н 9,15; М 7,48;МКгз 47,89.Аналогично синтезируют 2-метокси,6-диокса-азаспиро-(4,5) -декан путем гидрирования 13,5 г (0,08 моль) 2-метокси,6-диокса- -азаспиро. (4;5) -децена-З, Выход 11,3 г (83,7%); т. кип. 92- - 96=С (3 мм рт, ст.); по 1,4702; до 1,129.Найдено, %: С 55,62, 55,74; Н 8,56, 8,49;Х 8,49, 8,36; МКо 42,83.Вычислено, %: С 55,47; Н 8,73; Х 8,08;МКр 43,28.Все упомянутые выше соединения полученывпервые и в литературе. не описаны. Способ является единственным известным для их получения. Предмет изобретенияСпособ получения соединений ряда 1,6-диок са-азаспиро- (4,5) -декана, отличающийсятем, что Ж-ацетильные производные фурфуриламиноэтанолов подвергают электролизу в растворе метанола в присутствии бромистого аммония при охлаждении до - 11 С с после дующим омылением образующихся соединений ч щелочной среде при нагревании до 180 С и гидрированием водородом над скелетым никелем в среде метанола при 20 С и давлении 120 атм.