Способ получения водорастворимых диаминопиримидиновых азокрасителей

01) 47 УУ Союз Советских Социалистических Реслеблик(22) Заявлено 18,01.74 (21) 1988038/О (23) Приоритет - (32) 19.01,73 (31) Р 2302582,3 (33) ФРГ Опубликовано 15.02,77. БюллетеньДата опубликования описания 02,11.7(51) М. Кл,"39/О Государственный комитет Совета Министров СССР ло делам изобретенийи открытий 53) УДК 547,556.33(088.8) 2) Авторы изобретения Иностранцы Йоханнес Денерт и Гюнтер Дункельма(ФРГ) Иностранная фирма Басф АГ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОДОРАСТВОРИМЫХ ДИАМИНОПИРИМИДИНОВЫХ АЗОКРАСИТЕЛ ЕЙИзния Предлагается спосоо получениядорастворимых диаминоппримидикрасителей общей формулы новых вовых азо 511)П где В - ос ческого ил А - остато на форм,20 где Х -щенныйарил;25 2,2, Л ли незамералкил илп водород, замещеиныичкил, циклоалкпл,обретение относится к области полученовых азокрасителей гетероциклического ряда, в частности водорастворимых диаминопиримидиновых азокрасителей, пригодных для крашения материалов из натуральных и синтетических пол и ам иди ых волокон, Для крашения материалов из натуральных и синтетических полиамидных волокон в зеленовато-желтые цвета используют гзокрасители гетероциклического ряда, полученные, например, сочетанием диазотированной 5-бензоиламиноанилин-сульфокислоты с 1-арил-метил-пиразолоном. Указанные красители обеспечивают полиамидным материалам хорошие колористические показатели. Однако при крашении они частично выявляют полость синтетического полиамидного материала 1).Оранжево-красную цветовую гамму для полиамидных материалов получают, используя в процессе крашения азокрасители на основе нафтолмоносульфокислоты 2 п К-ацетил-Аш-кислоты 3 соответственно. Указанные красители при хорошей эгализирующей способности обладают невысокой прочностью к мокрым обработкам. таток диазосоставляющеи арома гетероцпклпческого ряда; к производного диаминопиримиы Г - водород, замещенный ил 1547177 20 5 ж Ю О лйаО а с с аЮО с в с с в с а ххх ооо ххх ак х х а са вТаблица 2 БН-Ь Краситель СдН 4 С,Н 480 зН Т а блица 3 Молекулярный Краситель формула вес 579 182 442,5 183 428,5 5 0,Н 86 176 177 178 179 180 181 СдН 4 С 4 Н 480 зН С,Н 40 Н С,Н,ОСОСН,С 4 Н 40 СОИН С,Н 4 С 4 Н 4 ОСО,Н 4 СООН С Н ОНУстойчивость кморской воде Устойчивость к тяжелой водеф4 - 5/4/4 - 54 - 5/4 - 5/4 - 5 где Р - остаток диазосоставляющей ароматического или гетероциклического ряда;и - 1,2,3;А - остаток производного диаминопирими 5 дина формулы диазотирования смешивают с раствором 8,6 ч.2 - фенил - 4- р - оксиэтиламино - 6 - р- метоксиэтиламинопиримидина в 100 об. ч. форм- амида и 250 ч. льда, значение рН доводят до 5,5 и смесь перемешивают до окончания сочетания. Выпавший краситель отфильтровывают, растворяют в разбавленном растворе едкого патра, повторно осаждают хлористым натрием, отфильтровывают и сушат, повторно осаждают ХаС 1, отфильтровывают и сушат полученный краситель формулы 7 Х;2 гН 11-С,Н -0-СН окрашивающий полна красные тона с желты стойкостью.Аналогично описанн также следующие кра табл. 1 - 3. В табл. 4 прочности красителей. мидные матем оттенком иалы в высокой я тем, чтный аминное значетаминопирде А имеещим выдел о предварительформулы РИН ние, сочетают с имидинового ряуказанное знаением целевого м примерам получают ители, приведенные в риведены показатели Формула и Способ получения в нопиримидиновых азо мулы бретен дорастворпм расителей о х диами ей фор Источник мание при эинформации,спертизеАнглии985Англии103Англии10 ринятые во вни 60, кл. С 4 Р, 196 535, кл. С 4 Р, 197 1536, С 4 Р, 1971. 1, Патент 2. Патент 3. Патент-1:1-Л, с 0,Ц 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 б 6 6 б 5 - 6 5 б б б - 7 5 - 6 5 в отличающиино продиазотировагде Р имеет указаазосоставляющейда формулы НА,чение, с последуюпродукта. замещенный или незамеклоалкил, аралкил или одо род, замещенный ил л, циклоалкил, полици ли арил,.НО 40-СНз незамещенный алкил, цнклоалкил, полнцпклоалкил, аралкил или арил,Способ состоит в сочетании предварительно продиазотированного амина формулы РМН где 0 имеет указанное значение, с азосоставляющей диаминопиримидинового ряда формулы НЛ, где Л имеет указанное значение, и последующем выделении целевого продукта.Предложенный способ позволяет получить ценные азокрасители от желтого до фиолетового цветов для материалов из полиамидных волокон, обладающие хорошей эгализпрующей способностью, что способствует равномерности прокрашивання материала. Окраска отличается высокой прочностью к свету (5 - 6 баллов) и хорошей прочностью к мокрым обработкам и поту (4 - 5 баллов),осаждают поваренной солью, отфильтровывают, промывают растворенной поваренной солью и высушивают, Продукт окрашивает 20 полиамидный материал, например волокна из поли-в-капролактама, в ннтенсивпыи красный цвет, устойчивый к действшо света и мокрым обработкам.П р и м е р 2. 8,3 ч. 4-аминоазобензол- 25 сульфокислоты растворяют до нейтрального состояния в 75 об. ч. воды при 70 С, затем прибавляют 9 об. ч. 23%-ного раствора нитрита натрия, полученный раствор охлаждают до хлористым натрием, затем его выделяют 30 обычными приемами. Получают оранжево-коричневый порошок, красящий полиамид в оттенки оранжевого цвета, устойчивые к действию света и к мокрым обработам.Пример 3. Раствор 12 ч. 2,5-дихлорсуль- З 5 фокислоты в 120 об, ч. разбавленного раствора едкого натра (рН 8) смешивают с 23%-ным раствором нитрита натрия и прибавляют к 9 об. ч. концентрированной соляной кислоты и 100 ч, льда. Диазотирование продолжают 40 2 час при 0 - 5 С. Полученную суспензию прибавляют к смеси 8,6 ч. 2-фенил+оксиэтиламино - 6 - р - метоксиэтиламинопиримидина, предварительно растворенного в разбавленной соляной кислоте, и 200 ч, льда, 10%-ным 45 едким натром доводят значение рН от 6 до 7 и смесь перемешивают в течение ночи. Выпавший краситель при значении рН 10 при нагревании переводят в раствор, осаждают соль краП р и м ер 1, 18 ч, 4-аминоазооензол,4- сульфокислоты растворяют в горячем виде в 125 об. ч. воды с примесью 4 ч, едкого натра, Прибавляют ещевычисленное количество 23% -ного раствора ннтрит натрия и далее исходную смесь прибавляют в смесь (об. ч.) 15 концентрированной соляной кислоты, 100 концентрированной соляной кислоты, 100 воды и 150 льда. Для полного дназотирования суспензию перемешивают 3 час и затем прибавляют к раствору 15 ч. 2-фенил,6-бису-оксипропнламинопнримидина в 100 об. ч. диметилформамида и 500 об. ч. ледяной воды, После доведения значения рН до 4 - 5 перемешивают смесь до окончания сочетания. Краситель формулы 10 С, прибавляя лед. Затем смесь подкисляют 9 об. ч, концентрированной соляной кислоты н перемешивают при комнатной температуре до окончания диазогирования. Суспензию прибавляют к 9,2 ч. 2-пиперидино-метил- оксиэтокспэтиламинопнримнднна, который предварительно растворен в смеси (об. ч.) 100 формампда, 20 разбавленной соляной кислоты и 500 ледяной воды. Сочетание осуществляют при значении рН 6,5 - 7. После окончания реакц и значение рН доводят до 8, осаждают краситель формулы сителя поваренной солью, отфильтровывают и высушивают. Краситель в форме свободной кислоты соответствует формуле Краситель окрашивает материалы из, поли- амида в желтые тона с высокой светостойкостыо н хорошей устойчивостью к мокрым обработкам.П р и м е р 4. 9 ч. продукта сочетания сульфопиловой кислоты и 2,5-днметиланплина диазотируют обычным приемом в 200 об. ч. воды в присутствии 10 об. ч. концентрированной соляной кислоты нитритом натрия. Смесь( ж 3 ж оо И о оо О Ж Д ЖО Б Ос х о 2: о о Х х к х о о 3 х Е 3: о о о л 2: аОХООйЮ хц охк хоомс й йЮ.гв в с с в в вв й в й в й в в в юсо ж с; сч с сч чао оэ с 0 о г Фсо 0 й Р И Я2 оо И о оо Й ф ХО Б Ощ М о Оох:оеБк х- хО - ОоО - Охк х О О о 2; о И ж о О А, о