Способ получения изотиурониевых солей фосфористой кислоты

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯк пдтинт Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик 952107/. Государственный комитет СССР но дедам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения Иностранная фирма(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЭОТИУРОНИЕВЫХ СОЛЕЙ ФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫН 1 0-Р - ОЯ 0 врнк 0 Г й О Н кО 0 Изобретение относится к химии фасфорорганических соединений, а именно к способам получения новых изотиурониевых солей фосфористой кислоты общей формулы где Й - водород или алкил С-СЙ - алкил С-С 1, причем Й иЙ 9 могут образовывать цепь.этилена или пропилена;Я в .водород, алкил Са-С В, циклогексил, фенил, бензил,изопропенил или С 8 Н СНСН- (СН ) в , 20Й - водород, алкил С-С.ациклогексил или бензилпричемЙзи Й 4 не могут одновременно обозначаТь водород приЙ - алкил С-Сз и Й - алкил С-С 4, которые обладаютфунгицидной активностью.Наиболее близкими по структуресоединениями являются соли 5-алкилтиомочевины алкилфосфористой кислоты,которые получают путем взаимодействия диалкиловых эфиров фосфористой кислоты с тиомочевиной при 110- 115 С (13.Известен способ получения солей моноалкиловых эфиров фосфористых кислот взаимодействием диалкилфосфитов с солями галогенводородных кислот при нагревании 23.Однако галогениды изотиурония в данную реакцию не вовлекались и изотиурониевые соли фосфористой кислоты формулы .1 получены не были и являются новыми.Цель изобретения - разработка доступного способа получения новых изотиурониевых солей фосфористой кислоты формулы 1Поставленная цель достигается пу тем применения способа получения изотиурониевых солей фосфористой кислоты формулы 1 путем взаимодействия диалкилфосфита общей формулы где Й - метил или этил;В - имеет указанные значенияили В и В .вместе образуют цепь этилена или пропилена, с галогенидом изотиурония общей формулыЯ 3 Н) - ) уИ где В,1,ВЗи В имеют указанные значе 10ния;Х - галоген,при 80-100 ОС..Описываемый способ позволяет получать изотиурониевые соли фосфористой 15кислоты формулы Т свысоким выходом.Способ пригоден для низших алкилфасфитов, но его трудно практическиосуществить для получения изотиуро"ниевых солей высших алкилфосфитов. 20Полученные соединения очищают путем перекристаллизации из ацетона,гексана, циклогексана или петролейного эфира в том случае, когда они яв"ляются твердыми веществами, или пере гонкой в вакууме - когда они представляют собой маслообразные жидкостиП р и м е р 1. Получение метилФосфита В-этил-й-додецилизотиурония.Смесь 19 г (0,035 моль) -этил- -М-додецилизотиурониййодида и 4,4 г (0,04 моль) диметилфосфита постепенно нагреваютПри 80 ОС йодистый метил начинает отгоняться. В течение 15 мин поддерживают температуру реакционной смеси 90-95 С, затем ее поднимают до 50 С. Далее реакционную. массу растворяют в 100 мл ацетона, охлаждают в бане со смесью ацетон- сухой лед. В результате охлаждения целевой продукт выпадает в осадок. Осадок отфильтровывают, промывают 20 мп холодного ацетона, отжимают и высушивают в вакууме при комнатной. температуре. Получают белый твердый продукт с выходом 82 (относительно 5-этил"М-додецилизотиурониййодида).Аналогичным образом получают и другие соединения формулы 1.физико-химическая характеристика, всех полученных продуктов представлена в таблице.-3 СО СО СО т%-3 сСс 3 ф ф о с ф952107 о Ч с 3 с с а о г г ЛЧ л ф с с О О г г оО Чсо ог 4С 3 Л Л 0с с г г г ОЪ 3 О г с с м м г 7 о О . с 3 с О СОСЧ Л СО 1 х Е 6 1 3 Л о ф л с со м м о ог с с о оФ Ф СО м с Ю сУ Л ф с л сУ О - Л О с 1 с О СЧ с 3 Л Л СЧ Ос сч о с 3 фФ СО СО м о с Ю с 31 1 1 1 л 11311 С 3. 1 1111 О СО Лгсвч ог г 1 г О ОЧ О М 3 гс " О О О О О СО СЧ г СОЧ сРс р Ю с 3 ф СЧ с 3 сР сф фФ лл г Юс 1 с 3 ф сУ г г со м О а 1 цЪсО СО О О 1 1 с фМ ЗссмсСо Ч 3 фм счс сг сч О 1 ОсР гЧ 3 сс СО сф ф а Гс со ь ф О 1 ю г- сР г" СО Со о сО 1 с 0 СОО СЧ м ф с ю а СО уф сг су со ос с 3 3 сО 1со а а О 1 г- га а СЧ сР Со с 3с о о а а О 1 Гс М с 3 с с О О 1 с 3 3 СО %-4 с СЧ с 3 0 О ф СЧс СЧ СЧ с 3 сГ 11 1 1 оОсгЧ Ю ,.4 с 3 с с О СО Юс Чсф СО СО фФ о ф 3 сО 4 Ч МО с с фоЧ Осф СО г с ф01 а м Ю с О 0 сО а а с с СО СО сч омСс о о 0 СЧ с с СЧ фСО с с о в гф ам мс о о 1 г СЧ О СО с с 0 СОСОм фс см ча а сч а вс фф ъ м а а о У .м а,о о м Ю О ф"Р сСО СО Зф с г с фд с