Способ получения эфиров тритио-и тетратио-фосфорных кислотданное изобретение относится к области получения фосфорорганических соединений, которые представляют интерес в качестве био-f-. логичесжи активных вещес

ОПИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАУЕНУУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патентааявлено 09 Ч 111,1966 ( 1096562/23-4) 2 о, 23/03 ЧП риорите Комитет по делам изобретений н аткрыти при Совете Министров СССРбликовано 17.Ч.1968. Бюллетеньа опубликования описания 30.1.196 с, 547.26122. .118.07 (088.8) Лвторыизобрете Иностранцыгуен Тан-Тюонг и Демозай(Франция) аявител ПОСОБ УЧЕНИЯ ЭФИРОВ ТРИТИО-И ТЕТРАТИ ФОСФОРНЪ 1 Х КИСЛОТ к област соединени качестве би Известен способио- и тетратиофосфтулы олучения эфиров тр ных кислот общей фор где К 2 и К, - одинаковые или различные:атомы водорода, насыщенные или ненасыщенные органические радикалы с 1 - 5 атомами углерода, галоидзамещенные 15 или незамещенные фенилы, Кзи К; могут также образовывать с атомом азота гетероциклический радикал, который моет содержать другой гетероатом, О например кислород: и - 1 плп2; Х - О,Я,М плп Н.По предложенному, способу галоидныспроизводные Кба 1, где К - группа КУ/ алкилы, содержащие 1 - 5 атомов углерода;атом кислорода или серы;один или несколько заместителей: галоиды; галоидзамещенные или незамещенные алкилы; нитро-, циано-, алкоксиили тиоалкильные радикалы; - Л - СООК,алкил- или карбоксиалкилза мещенпый или незамещенный метиленовый или этиленовыйрадикал;имеет те же зК" или гд подверг начения, что К аммоние ЗО водногоДанное изобретение относит получения фосфорорганически которые представляют интерес логически активных веществ,ют взаимодействию с тетраметилой солью двухзамещенного произтиофосфорной кислоты формулы80 Пример 9 Пример 8. Проводят реакцию между 11,5 г (0,05 моль) 10 хлористого 2,4,5-трихлорбензила и 13 г(0,0525 моль) Я, 5-диметилтритиофосфата тетраметиламмония, растворенного в 50 м.г хлороформа. Реакцию ведут в течение 4 час при температуре 80 С и заканчивают ее, как опи сано в примере 5. При этом получают 16 гтвердого остатка, который после перекристаллизации из петролейного эфира плавится ппи температуре 62 С.Выход составляет 70 О/о.Таблица 3 Температура кипения,С/мм рт. ст,или температура плавления,С(снд,-з =3-1 н,-о,13 90 1 зф)2 Р В на - СНя - Р - (0(.Нз)д О т. кип, 177 С/0,02 52,5 15 СН б) -Р-Б-СНа-С-БН-СН213О, О При взаимодействии Х-метилхлорацетамида с диметилтетратиофосфатом тетраметиламмония и при выполнении опыта, как описано в примере 5, получают вязкий бесцветный остаток, кристаллиэующийся при потирании стенок из смеси четыреххлористого углерода и петролейного эфира. Продукт, перекристаллизованный из петролейного эфира, плавится при температуре 38 - 39 С, Выход составляет 80%. С 1 о-218757 10 П р и м е р ы 22 - 28. Опыты ведут, как описано в примере 9, в реакцию вводят эквимолекулярные количества Я,Б-диметилтритиофосфата тетраметиламмония и подходящие5 замещенные производные хлористого бензила,При этом получают следующие соединиения,приведенные в табл. 5,Таблица 5 Выход,Приформула мер 170/5 Х 10 22 188/10 1 сн 1-тнО 1 Сн,б),-тЕн С 3"О(Б ) У - ."-СНа/11О 1 139/5 Х 10 24 145/5 Х 10 70(Скат),-Р-З-СН, "О 26 138/5 Х 10Р (СНзЯ)2 Р - Я - С Н, - фО 157/10МФ 1, - г-ь-сн,-с -сх1О 28 715 ф 1, пл. 65"С ф Перекристаллизован из циклогексана П р и м е р ы 32 - 34. Прн реакции между(СзНО) Р - ЫН - СН - СН.С 1 и 5, 8-диметилО10 тритиофосфатом тетраметиламмония или Я, 3. нием, промывают его ацетоном и сушат в вакууме над Р,О;.При этом получают 12,7 г продукта, который после перекристаллизации из смеси 15% изо-СзНтОН и 85% ацетона плавится при температуре 112 С,Выход составляет 82%. П р и м е р ы 29 - 31. Опыты ведут аналогичным способом, но в качестве исходного вещества употребляют 5, Я-диметилтетратиофосфат тетраметиламмония. При этом получают следующие соединения, приведенные в табл, 6. ТемпературакипенияС/мм рт, сщ.или температураплавления, "СВыхбд,формула 29 435;1 -ф Бесцветное, не перегоняющееся маслоф Желтое, не перегоняющееся масло. Таблица Выход,%. (ОСР 7 ио)2 31О БеСцвоняющ ере ное, не ся иасл Бесцветнооняющееся не переасло Предмет изоб Примеа 1 нными в ен Я - СН где Я и Я" алкилы, содержащие 1 мов углерода; У атом кислорода ил М один или несколько заместителей ды; галоидзамещенные или незамещен 15 килы; нитро-, циано-, алкокси- или тионые радикалы; А СООК, где А или карбоксиалкилзамещенный или щенный метиленовый или зтиленовы 1/СО СЫа 5) - Гри температуре 50 авяще диметилтетратиофосфатом тетраметиламмония в условиях, описанных в примере 16, бы 35, В условиях, сходных с опиримере 5, ведут реакцию между и Я,Я-диметилтритиофосфатом тетраметиламмония.При этом получают соедине 1 ние с выхода 75% ли получены следующие соединения, приведенные в табл. 7. Способ получения эфиров тритио- ииофосфорных кислот общей формулы 5 атосеры;галоиые ал- лкиль- алкил- незаме- ради