N-производные 3, 3-бис-(4-оксиарил)индолин-2-она в качестве модификаторов поликарбоната

Е ИЗО И идетельству кавто ск Б Ф СЗ Н 2303, в С. Ч-(;-ндфтил (етил-оксифени. Но т.пл. 263-2643-бис-(4-оксифе 3. выход 77онил-оксоЗН 27 Ч М-нС. (л) и лин. 2 ЧН 33103 выхоагент 1: т.пл, 206-2 Б йГ а-СН С2 О е Комитет Российской Федерации по патентам и товарным знакам(71) Киевский научно-исследовательскийфилиал Государственного научно-исследовательского и проектного института хлорной промышленности/Под ред, Коршака В.В. - М.: Мир, 1976,с, 420. 455. Патент США ( 4303575. кл. С08 К 5/09, 1981. Радур О,М. и др.Упрощенный способ (-алкилирования изатинов, У Всесоюзной коллоквиум. Химия,оио химия и фармакология производныхиндола. - Тбилиси: 1981, с. 33, ПатентШвейцарии 496021, кл. С 07 1) 99/04,1970, Кпо(г Г,1 УегюсЬе гцг НегйеПипдапчга 1 ег ипд ап 1 ппйгоЬеп. БцЬЯапгеп. 1М 1 п. 1- А Псуьа(1 п-З-асу(Ьус)гагопе, Бс.рЬагсп, 1970, 38, ( 2, с. 98-106. ПатентСША Ч 4185009, кл, 260-45, 9, 1980.3 1823440 2 СьН 5 ф зооретение относится к новым органическим соединениям, конкретно к Ч-произволным З,З-оис(4-оксиарил)-индолин-она, формулыгле К = с-СН 2 С)ОН;СН 2 СьН 5 н-СчН(чн-С) 2 Н 25н-С(ьН 33К) = Н, СН 3.Эти соединения предлагаются в кдчестве мономеров-модификаторов рдзветвленного поликдрбоната и придают последнему повышенную термостойкость, а также повышенную текучесть при высоких скоростях деформации, что улучшает условия переработки поликдрбонатд. Предлагаемые соединения в литературных и патентных источниках не описаны. По своей структуре они относятся к классу бисфенолов. широко применяемых для пол-чения полимеров типа эпоксидов, полидрилдтов, поликарбонатов и других. Наличие петлеобразной группы (карла) и ооъемистой группировки улучшает переработку полимерд. По химическому строению предлдгаемые соединения родственны З,З-бис-(4-оксиарил) индолин-онам, применяемым в кдчестве дооавки для модифицирования при синтезе поликарбоната, но, в отличие от последних. предлдгаемые соединения не способны к обрдзованию сетчатых структур в реакции с фосгеном и имеют дополнительные объемные заместители, что приводит к улучшению физико-механических свойств получаемого полимера.Снижение вязкости рдсплава РПК при литьевой переработке его в изделия, например компакт-диски, позволяет получить их свободными от внутренних напряжений, следовательно. оптически изотропными.Синтез заявляемых соединений осушествляется известными спосоозми из индолиндионд,3 пх тем его алкилирования(дрметилирования) и последующего оксиари 1 ирования промежуточных М-алкилиндолиндионов.Целью изобретения является синтез новых соединений. предлагаемых в качестве модификаторов разветвленного поликарбоната. который в результате приобретает повышенную термостойкость и повышенную текучесть при высоких скоростях деформации.Цель достигдется синтезом новых соединений при конденсации Ч-замешенного индолинлионд.3 формулы 11 с фенолом или о-крезолом в присутствии кислотного катализатора по схеме 1.с) где К = ;-СН 2 С)ОНтф СН н-СчН) чфн-С) 2 Н 25н-С) ьН 33К) = НфСН 3.Исходные х 1-замешенные индолиндионы 2,3 формулы 1 получены конденсациейиндолинлиона.3 с известными хлорпроизводными по схеме 2, где й. = :-СН 2 С)офН 2н-СчН) чн-С(2 Н 25 ф СН 2 СьН 5н-С(ьН 33Сущность изобретения подтверждаетсяприм ердми.П р и м е р 1. Ч-Бензил-оксо,3-бис(3-метил-оксифенил) индолин.К 23.7 г х-бензилиндолиндионз,3 и28,0 г о-крезола в 80 мл уксусной кислотыпри 60 С при рдзмешивзнии добавляют покдплям концентрированную серную (илисоляную) кислоту ло исчезновения крдснобурого окрдшивания. Редкционную смесьразмешивают в течение 6 ч при 80 С,охлаждают и выливают в 600 мл волы,Осадок отфильтровывдют. Масса 365.0 г(77 "/, ), т.пл. 238-240С. Подлинность ичистота докдздны методом тонкослойнойхромдтогрзфии нд пластинах Ъц 1 оГ 1.:-254и элементным анализом.Ндйдено.",: С 79,92. Н 5,70. х 3,19.С 29 Н 25 х 03Вычислено, ,",: С 80,00. Н 5,76, Ч 3.22.Аналогично получены оисфенолы, приведенные в табл.1,Исходные Ч-за)иешенные инлолиндионы 2,3 получены по известной методике.П р и м е р 2. Х)-н-Додецилиндолинлион,3, Нагревают при 100-110 С приперемешивднии в течение 4-6 ч (лоисчезновения и-индолиндиона,3 в проб ндпластинах Я1 оГ Е 1-254) 36.75 г индолинлиона,3, 56,1 г хлористого н-лолецилд и36,0 г кдрбондтд кдлия в 200 мл диметилформамида. Редкционную массу фильтруют,отгоняют в вдкууме рдстворитель. Остатокрастирают с изопропиловым спиртом, осадокотфильтровывают, Эту опердцию повторяют,Выход 274,0 г (87;4), т.пл. 64-66 С,Найдено, %: С 76,12, Н 9,44, х 1 4,23,1823440 ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ С оН чМ 02.Вычислено, Я). С 76,19, Р 9,21, М 4,44.Аналогично получены,Ч-замешенные инлолинлионы,3 (тдбл.2). М-н-Нонилиндолинлион,3 получен перегонкой остаткд после отгонки растворителя,П р и м е р 3. Рдзветвленный поликарбонат - РПК.В смесь, состоящую из96 мл волы, 56,43 г (0,2475 моль) дифенилолпропана, 1,36 (0.00025 моль) С 1 ьНзз-М-замешенного З,З-оис-(4-оксифенил)-индолин-она, 56,15 г 46,3 К,-ного раствора едкого натра и 157 мл метиленхлорида вводят при перемешивании и температуре 20+1 С фосген со скоростью 2,3 г/мин. После достижения рН среды 9.0-9,5 подачу фосгена прекрашают, здгруждют 2,46 г (0,0164 моль) и-третбутилфенола, 0,27 мл триэтиламина и 43,2 г 46,3",-ного раствора едкого ндтра, перемешивают ло исчезновения хлорформиатных групп. После промывки органического слоя выделяют РПК из метиленхлорида осаждением ацетоном.Полученный РПК имеет относительную вязкость 1,185 (измеренную в метиленхлориле при 20 С и концентрации 0,5 г/100 мл) и темпердтуру ндчдла деструкции 400 С.П р и м е р 4. Получение РПК.Синтез проводят по примеру 3, но загружают дифенилолпропдна 53,01 г (0,2325 моль), С(ьНзз-М-замешенного З,З-бис-(4-оксифенил) индолин-она,47 г (0,0175 моль) и и-третбутилфенола,9 г (0,006 моль) . Ч-Производные 3, 3-бис- (4-оксиарил) инлолин-онд обшей формулы110 011 Полученный РПК имеет относительную вязкость 1,350 и температуру начала леструкции 380 С.Аналогично этим примерам синтезируют РПК с использованием всех заявляемых соединений,Свойства разветвленного поликарбоната, модифицированного Х-замешенными 3,3- бис(4-оксиарил) индолин-онами 1, указанными в табл.1, в соответствии с их нумерацией представлены в табл,З.Новые РПК, имеюшие звенья Х-производных 3,3-бис-(4-оксиарил) индолин-она, обладают повышенной термостабиль ность ю порядкд 380-400 С. т.е. термостабильность в сравнении с известным РПК повышается на 20-40 С.Вместе с тем, для них характерно резко выраженное уменьшение вязкости расплава при высоких скоростях деформации. Так, в зависимости от относительной вязкости РПК, при изменении скорости сдвига от 2, до 1000 -1с вязкость расплава падает в 10-40 раз.Снижение вязкости расплава РПК при литьевой переработке его в изделия, ндпример, компакт-диски, позволяют получать их свободными от внутренних напряжений, т.е. оптически изотропными.Термогравиметрические испытания поликарбоната проводят по известной методике с помошью дериватографа фирмы "МОМ" при динамическом нагревании образца 5" С/мин на воздухе.Вязкость расплава полученных поликарбонатов определялась по известной методике. где К-с;-СНзС)0 Н 7, СН 2 СьН 5, н-СчН)9,н-С(гН 25, н-С(ьН 33,К 1 - Н или СНз,в качестве модификаторов поликарбоната.