Способ получения кремнийсодержащих азокрасителей или азопигментов

1684296онной смеси отгоняли бензол (Т=78- акционную массу перемешивали 4 ч80 С). Оставшуюся массу перегоняли, при 95-100 С. После отделения порошкасобирали Фракцию 137-145 С( 7-9 мм М и твердых примесей Аильтрат оставрт,ст, Выход 82-841. ляли на ночь при комнатной темпераК очищенному диметилдиАеноксисила- туре, Из реакционной смеси отгонялину (0,07 И),при перемешивании и ДМФА и из оставшейся массы хлороАорохлаждении до 5-10 ОС по каплям добав- мом экстрагировали (60 х 2) амин.ляли нитрующую смесь: азотная кислота ХлороАормные вытяжки объединяли,(Р 1,425) - уксусная кислота (р = 10 сушили над СаС 3 отгоняли раствори - 1, 055) в соотношении 1, 1: 1 тель и собирали фракцию амина 80-82 СРеакционную массу перемешивали (6-8 мм рт.ст.). Полученный диметилди3 ч при 3-5 С и нитропроизводное от- . (о-аминоАенокси)силан сушили надгоняли с паром. Дистиллят нейтрализо- НБО под вакуумом. Выход 751.вали ИаОН (конц.). Желтый осадок от Физико-химические константы, элеФильтровывали, тщательно промывали ментный состав полученного диметилдиводой и сушили на воздухе между Фильт- (о-аминоенокси)силана приведеныровальными бумагами, Выход 69-71 Х. в табл.1.Физико-химические константы, эле- К охлажденному раствору диметилдиментный состав полученного диметипди 20 (о-аминоАенокси)силана в 1 мл(о-нитройенокси) силана приведены (0,01 М) ДМФА при перемешиваниив табл.1. и температуре 0-1 ОС добавляли 2 мл2 н. НС 1 и затем охлажденный растворК нагретому до 50-55 С раствору 0,02 М нитрита натрия в 1 мл воды.диметилди(о-нитроФенокси)силана 25 К диазосоли по каплям добавлялив 100 мл ДМФА при перемешивании при- заранее приготовленный и охлажденныйливали 0,05 М (25 мл) гидразингид- раствор н-кислоты (0,02 М) в 2,6 млрата, затем добавляют 0,3 г (0,0051 М) 2 н. КОН. Краситель Фиолетового цветаэлектролитически осажденного И. 1 е- высаливали, отФильтровывали и очищалиОН Н 2М:=ЮЬ 1го ф1 Я=5ГноД МзНдвумя методами: а) в склянке согсле- (0,0051 М) И 1-Ренея реакционную массута, б) методом колоночной хроматог- перемешивали 4 ч при 95-100 С, Послерайии. отделения порошка М и твердых прираствор красителя в воре пропуска. месей Аильтрат оставляли на ночь прили через колонку (60 см О 15 мм), комнатной температуре. Из реакционнойзаполненную силикагалем 100/250. смеси отгоняли ДМФА и из оставшейся45Элюэнт - 60/-ный водный раствор спир- массы хлороФормом экстрагировалита. Выход красителя после очистки (60 х 2) амин. ХлороЛормные вытяжкис. сЧ55-65/ообъединяли, сушили СаС 1, отгонялиСтроение красителя подтверждено растворитель и собирали Фракцию аминаИК- и ЯГР-спектроскопией. УФ-спектр50 о80-82 С (6-8 мм рт.ст.), Полученньйводного раствора содержит максимум диметилди(о-аминойенокси) силан сушилипри 338 нм (с.=2967) и при 526 нм в эксикаторе над Н ЯО) под вакуумом;(=2026). , Выход 67-72 Х,П р и м е р 2 Диметилди(о-нитроренокси)силану, полученному по приме Физико-химичесизико-химические константы, элеру 1, в 100 мл ДМФА при перемешивании ментный состав полученного диметилдио-амино енокси силана приведены вгидрата, затем добавляли 0,3 г5 168П р и м е р 3. Получение кремний- содержащего оранжевого азокрасителя.К полученной диазосоли (как в примере 1) по каплям добавляли заранее приготовленный и охлажденный раствор п-крезола (0,02 М) в 2,5 мл 2 н, КОН. Образуется краситель оранжевого цвета строение которого подтверждено данными ИК- и ЯМР-спектроскопии. УФ- спектр водного раствора содержит максимум при 280 нм (Я =5,842 10) и 413 нм (Я=3,848 10). Краситель очищали по примеру 1. Выход 59-67%.П р и м е р 4. Получение кремнийсодержащего бледно-коричневого азокрасителя,К полученной диазосоли (как в примере 1) по каплям добавляли заранее приготовленный и охлажденный раствор 2-наФтола (0,02 М) в 2 мл 2 н. КОН. Образуется краситель бледно-коричневого цвета ОН4296 6кристаллы желтого цвета. После окончания выделения Ма 01 к реакционноймассе добавляли зФир. Экстракт выпаривали и полученные кристаллы диме 5тилди(п-нитроФенокси)силана сушилина воздухе между Фильтровальными бумагами. Выход 70-75%,Физико-химические константы, данные элементного анализа и ИК-спектровприведены в табл.1теплый раствор 0,084 М ннтропроизводного в 10 мл разбавленного (1;400)аммиака выливали в горячий растворсульФата двухвалентного железа (13 гРеард + 25 мл Н О), Концентрированнымраствором аммиака подщелачивали раствор до рН 7-8. После 5-минутного нагревания отФильтровывали горячим.20 Амин выпадал из Фильтрата после охлаждения. Полученные желтые кристаллысушили на воздухе между Фильтровальньми бумагами. Выход 60-62%.Физико-химические константы, дан 25 ные элементного анализа и ИК-спектровприведены в табл.1.К охлажденному раствору диметилди(п-аминоФенокси)силана (0,01 М) в2 мл 2 н. 1 П 11 при перемешивании при30 0-1 С прибавляли охлажденный раствор(0,02 М) нитрита натрия в 1 мл воды,К диазосоли добавляли по каплямзаранее приготовленный азокомпонент:примеру 1; строение которого подтверждено данными ИК- и ЯИР-спектроскопии. УФ-спектр водного раствора содержит максимум при 350 нм (=0,344 10)Краситель очищали поВыход 57-65%.П р и м е р 5. Получение кремний- содержащего малинового азокрасителя.В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с капилляром для пропускания тока азота, загружали 25 ил абсолютного эФира и 8 мл диметилдихлорсилана. Через несколько минут прибавляли порциями 20 г (0,12 М) безводного Фенолята натрия. Получали 45. строение которого подтверждено данными ИК- и ЯМР"спектроскопии.УФ-спектр водного раствора содержит максимум при 555 нм (=4,810),Краситель очищали методом колоноч ной хроматограФии. Раствор красителяв воде пропускали через колонку(60 см, ф 15 мм), заполненную силикагелем 100/250. Элюэнты . ацетон,ацетон-вода - 1:5 и вода. Выход послеочистки 58-67%.П р и м е р 6. Получение кремнийсодержащего коричневого азокрасителяК полученной диазосоли (как впримере 5) по каплям добавляли эа 1нее приготовленный и охлажденныйраствор и-крезола (0,02 М) в 2 мл2 и, КОН, Образуется краситель оранжевого цвета ОН з/ но строение которого по мн ИК- и ЯМР-спектра водного раствора сод при 420 нм (=0,161 очищали по примеру 5 тель растворяли в ац бензол-ацетон и ацет очистки 69-73%.П р и м е р 8, Ио содержащего желтогоК полученной диаз мере 5) по каплям до Приготовленный и охл Фенола (0,02 М) в 2 зуется краситель жел ние которого дтверждено данныскопии. УФ-спектрержит максимум,"0 ) . Краситель лько красие, элюэнты; Выход после т нне кр нгмент и (как ни азоп Ри осол бавл ажде мл 2 яли знныйн. КО енеествор Обра- строе того а Н Н строение которого подтверждено данными ИК- и ЯМУ-спектроскопии. УФ-спектр водного раствора содержит максимум при 325 нм (=0, 1610).Краситель очищали по примеру 5. Выход 60-67%.П р и м е р 7. Получение кремний- Содержащего оранжевого азопигмента.К полученной диазосоли (как в примере 5) по каплям добавляли заранее приготовленный охлажденный раствор 2-нафтола (0,02 М),в 2 мл 2 н. КОН. Образуется краситель оранжевого цветаОНпектроскопии. УФ-спект твора содержит максиму (Й=О, 844610+),одного рапри 250 нм подтверждено данными ИК- и ЯР-спектроскопии, Уф-спектр водного растворасодержит максимум при 420 нм (Я==0,6110 ).Краситель очищали по примеру 5.Выход 70-74%.П р и м е р 9, Получение кремнийсодержащего фиолетового азокрасителя,В четырехгорлую колбу, снабженнуюмеханической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой итрубкой для подвода азота, загружали7 г (1),045 1) нитропирокатехина и25 мл абсолютного эфира. Из реакционной массы током азота вытесняли воздух, Колбу нагревали на водяной бане.По каплям в течение 15-20 мин к раствору добавляли 15 мл диметилдихлорсилана. Выделившийся желто-зеленыйосадок отфильтровывали и сушили ввакуум-эксикаторе при комнатной температуре. Выход 77-81%.Физико-химические константы, дан 25 ные элементного анализа и ИКприведены в табл.1,Смесь 0,016 М нитропроизводного,0,1 М олова, смесь растворов НС 1(36%) и воды (1: 1) - 64 мл нагревалина водяной бане в течение 1 ч. Послеохлаждения раствора и удаления непрореагировавшего олова фильтрованиемфильтрат подщелачивали растворомИаОН (конц,) до РН 8-9 и амин извле 3 5 ка эфиром . Эфир вь арива, кристаллы сушили на воздухе между Аильт-ровальными бумагами. Выход 68-71%.Физико-химические константы, данные элементного анализа и ИК-спектров40 приведены в табл.1.К охлажденному раствору диметиламинофенилендиоксисилана 0,01 М в1 мл 2 н. НС 1 при перемешивании прио0-1 С прибавляли охлажденный раствор45 (0,61 М) нитрита натрия в 1 мл воды.К диазосолн добавляли по каплямзаранее приготовленный и охлажденныйраствор н-кислоты (0,01 М) в 1 млКОН. Образуется краситель фиолетовогоцвета, строение которого подтвержденоО,Е 83 97,5 Краситель очищали по примеру 5.Выход Ь 7-73%.П р и м е р 10Получение кремний- содержащего розового азокрасителя,К полученной диазосоли (как в примере 9) добавляли по каплям заранее приготовленный и охлажденный раствор п-крезола (0,01 М) в 1,02 мл КОН.Образуется краситель розового цвета, 10 строение которого ОНсн, о,сн, " оС 13 подтверждено данными ИК- и ЯМР-спектроскопии. УФ-спектр водного растворасодержит максимум при 280 нм ==О, 192"10 ф).Краситель очищали по примеру 5.Выход 59-Ь 5%,11 р и м ер 11. 11 олучение кремнийсодержащего розового азопигмента.К полученной диазосоли (как в 25,примере 9) по каплям добавляли заранее приготовленный и охлажденный раствор 2-на 17 тола (0,01 М) в 2 мл 2 ив ,КОН. Образуется краситель розовогоцвета, строение которого подтвержденоданными ИК- и ЯМР-спектроскопии.УФ-спектр водного раствора содержитмаксимум при 450 нмНО(.=0,127110). Краситель очищали попримеру 5. Выход Ь 4-178%,Проведено испытание устойчивостиокраски к Аизико-химическим воздействиям по ГОСТам: 9733,0-83; 9733,5-83;9733, 11-93; 9733,12-83; 9733, 13-83,а также по ГОСТам: 11279,2-83. Массовая доля, растворимых в воде веществ,определена по ГОСТам: 21119, 1-75;21119, 10-75, и не превынает 1, 1%.Результаты испытаний приведеныв табл.2.Формула и з о б р е т е н и я Способ получения кремнийсодержащих азокрасителей или азопигмечтов путем сочетания предварительно продиазотированного кремнийсодержащего ароматического амина с азосоставляющей ароматического ряда, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью снижения чувствительности целевого продукта к мокрым обработкам, в качестве крем" нийсодержащего ароматического амина используют соединение общей 1 ззормулыСН 3 , О Й 2сн, оц,Оу или МН,К Ю или 1 Н или ВН в,за В,зв 5 о,99 4,29 7,вв 7,99-1т ик, смаС т, ес формула Злементщй анализ, Х пд Внчасдеко Найдено 4,95 ),65 3,25 - 9,03 1340 сСС 811250С-но,1558 с1330 сСН 1390 с1200 с160 сС-Ноа1538Бт-О-С950,980с-нн,3350ЯТ-О С950,980 7,е,52, 9147 52, 46 46,46,Е 5 3 4,29 13,29 6,6 1,49 211 154-15 сн, о 6,81 15,61 6,86 2 15,49 7,73 3,0 181 1202 Табл Испытание устойчивости окрасок по ГОСТам 9733,0-83-ГОСТ 9733.27Номеркрасител телень устоичивости, балл, в отноше гла- раствора дистнллякения мыла ционной органических растворителей кислоты щелочи (5 Х-н(51-ный раствор)ЛИФА Хлоро 8 юрм Ацетон раствор) по тек заявки вету к свету ии по- годе н нод ол 7 4 4. 4 7 4 4 4 6 4 4 4 8 4 4 5 7 4 5 5 8 5 5 5 7 5 5 4 7 4 4 5 8 5 4(с 1(с)4 8 1(с)3 5 5 Составитель А.МолТехред М,Дидык Редактор М.Келеме ектор М.Максимининец ЭакВНИИПИ 483 Тир асж Подписное Государственного комитета по изобретениям и открытиям пр 11303.1, Москва, Ж, Раушская наб., д . 4/5 ГКНТ СС Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул, Гагарина, 101