Способ получения 4-третбутилпирокатехина

Союз Советских Социалистических Республик) Дополнительное к авт. свид р2С 07 С 39/08 С 07 С 37/00 2) Заявлено 050776 381545/2 исоединением заявки М арственныи ко СССР елам нзобрет н открытий(23) Приорите тень М 1 публиновано 150380, Бюлл ата опубликования описания.0 3.8 2) Авторь изобрете Л.Ф,Титова,и В,А,Андреев Д.Н,ЧаплиК,Д.Сереги Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ТРЕТ-БУТИЛПИРОКАТЕХ полу (ТБП с, еИзобретение относится к способучения 4-трет-бутилпирокатехинаК), который является одним из лучших ингибиторов полимеризации основных мономеров для синтетического каучука - бутадиена, изопрена, стирола,и используется при их хранении, транспортировке и выделении, Кроме того, ТБПК является хорошим стабилитором полистирола, применяется в роизводстве жиров, мыл и т.д.Известен способ получения ТБПК алкилированием пирокатехина изобути- леном, таетф-бутиловым или изобутиловым спиртом в присутствии кислых катализаторов 1). Однако при этом образуются смеси, содержащие 40-60 ТБПК, 10-20 непрореагировавшего пирокатехина, 5-10-3-трет-бутилпирокатехина, (3-ТБПК) и 10-25 3,5-ди-трет-бутилпирокатехина (ДТБПК), Выделение ТБПК из этой смеси ректификацией представляет собой сложную задачу, требуются высокоэффективные вакуумные колонны.Известен способ получения 4-третбутилпирокатехина из смеси указанного выше состава путем ее каталитического превращения при 150-170 С я Я рисутствии сульфокатионита (сульфированного стиролдивинилбензольногосополимера в Н"-форме) в течение2-3 ч. При этом происходят реакцииизомеризации 3-ТБПК в ТБПК, диспропорционирования смеси ДТБПК и ПК вТБПК и деалкилирования ДТБПК, содержание ТБПК в смеси возрастает до70-80 (2. Однако термостабильностьсульфокатионитов не превышает обычноо150 С, нагревание их выше 150 С приводит к десульфированию, а следовательно к быстрому уменьшению и потере каталитической активности в течение нескольких часов, что приводит кчастой замене катализатора в зонереакции, и в целом усложняет процесЦелью изобретения является упрощние процесса,Поставленная цель достигается описываемым способом получения 4-третбутилпирокатехина,состоящим в каталитическом превращении смеси пирокатехина моно- и ди-трет-бутилпирокаФотехинов при 110-130 С в присутствииформованного ионитного катализатора,представляющего собой сульфированнуюсмесь 30 полиэтилена и 70 сополимера стирола и дивинилбензола,721396 Формула изобретения Составитель Н.ГозаловаРедактор ЛНовожилова Техред О.Легеза Корректор М .демчик Заказ 74/19 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4 Отличительными признаками предложенного способа является проведениепроцесса при 110-130 С в присутствииописанного выше формованного ионитного катализатора,Катализатор представляет собойцилиндрические гранулы диаметром3-4 мм и высотой 4-5 мм экв/г, Статическая обменная емкость катализатора составляет 3,4 мг экв/г Катализатор устойчив в среде алкилпирокатехинов, снижения и потери активностиего при работе в течение 100 ч не обнаружено, Благоцаря тому, что катализатор формованный, значительно уменьшается сопротивление катализаторапотоку жидкости, вследствие чегомеханический износ и потери катализатора незначительны, При пропусканиисмеси пирокатехина, моно- и ди-трет-бутилпирокатехинов через слой катаолизатора при 110-130 С и времени контакта 2-3 ч содержание ТБПК в алкилате возрастает с 50-60 до 75-81 Ъ.ТБПК может быть выделен иэ реакционной смеси вакуумной ректификацией,причем содержание ТБПК в основнойфракции составляет 95-99.П р и м е р 1, Для получения ТБПКиспользуют установку непрерывногодействия состоящую из реактора иэнержавеющей стали, обогреваемой бюретки для исходной смеси, доэировочного насоса и приемника, снабженногообратным холодильником, Высота реактора 250 мм, диаметр 22 мм, Реакторснабжен электрообогревом и термопарой для замера температуры в слоекатализатора, В реактор загружаютформованный ионитный катализатор,представляющий собой формованнуюсульфированную смесь полиэтилена(30) и сополимера стирола с дивинилбензолом (70), Объем загруженного катализатора 50 мл, над слоем .катализатора находится слой колецРашига, Подачу исходной смеси осуществляют сверху вниз, давление атмосферное, Статическая обменная емкость(СОЕ) свежего катализатора 3,6 в ,ф,Используют катализатор, набухший всмеси алкилпирокатехинов,197 г смеси, состоящей из 30 50ирокатехина, 6 З-ТБПК, 52 ТБПК и12 ДТБПК, подогретой до 92-95 С,пропускают через реактор при 110 С.Время контакта 2,6 ч. Получают 192 гсмеси в которой с помощью газо-хро) 55матографического анализа находят 22 пирокатехина, 3 З-ТБПК, 70 ,ТБПК и 5 ДТБПК, При ректификации полученной смеси на вакуумной колонке с ч,т,т, 10 выделяют 130 г ТБПК концентрацией 95, т,кип, 140-150 (. (5 мм рт.ст.) т,пл50-51 С.П р и м е р 2, Опыт проводят аналогично примеру 1. 200 г смеси, состоящей из 24пирокатехина, 8,5 З-ТБПК, 53, 5ТБПК и 14 ДТБПК пропускают черезреактор, заполненный формованнымионитным катализатором с СОЕ 3,6,Температура реакции 116 С, время конотакта 2,6 ч, Получают 192 г смеси,состоящей из 19 пирокатехина, 3ДТБПК, 74 ТБПК и 40 ДТБПК, Привакуумной ректификации смеси выделяют 136 г ТБПК концентрации 97,5,т,кип, 142-150 С/5 мм рт,ст т,пл,52 С,П р и м е р 3, Опыт проводят аначогично примеру 1.150 г смеси, состоящей из 22 пирокатехина, 8 З-ТБПК, 53 ТБПК и17 ДТБПК, пропускают через реактор,заполненный ионитным формованным катализатором с СОЕ 3,7 " . Температура реакции 130 оС, время контакта 2 ч, Получают 145 г смеси, состоящей из 15 пирокатехина, 1,5 З-ТБПК,814 ТБПК и 2,5 ДТБПК, При вакуумнойректификации выделяют 111 г ТБПК,концентрации 99 Ъ, т,кип, 142-150 С(5 мм рт,ст,), т.пл. 52-54 С. Способ получения 4-трет-бутилпирокатехина путем обработки смеси пирокатехина, моно- и ди-трет-бутилпирокатехинов в присутствии ионитного катализатора при повышеннойтемпературе, о т л и ч а ю ш и й с ятем, что, с целью упрощения процесса,последний проводят при 110-130 С, ав качестве катализатора используютформованный ионитный катализатор,представляющий собой сульфированнуюсмесь 30 полиэтилена и 70 сополимера стирола и дивинилбензола.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Авторское свидетельство СССРР 412170, кл, С 07 С 39/06, 1974,2, Патент Англии 9 969237,кл . С 2 С, опубл, 1964 (прототип),