367123

О П И С А Н И Е 367123ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сома Советских Социалистических Республик, Кл, С исоединенне иКомитет по делам обретений и открытий ри Совете Министров СССРриоритет публиковано 23.1,197 Бюллетень8 сания 10.1 Ъ.1973 К 547.712832:77.021. .133 (088,8) та опубликования оп Авторыизобретени А. В. Казымов ий научно-исследовате институт химико-фотои Т. Н. Воскобоеваский технологический и проектафической промышленности аявит аза ОСОБ ПОЛУЧЕН ОСФОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛ Изобретение касается способа получения новых фосфоцианиновых красителей, которые могут найти применение в качестве оптических сенсибилизаторов галогенидосеребряных эмульсий,Известен способ получения фосфоцианиновых красителей, совершающих в у-положении полиметиновой цепи бензоильную группу.Способ заключается во взаимодействии фосфониевой соли, содержащей активную метиленовую группу с 2-1 Р-метилмеркапто)- винильным произвозным гетероциклических оснований в среде пиридина, в присутствии третичного алифатического амина, например триэтиламина.Предлагаемый способ получения новых фосфоцианиновых красителей, содержащих в учположении полиметиновой цепи гетероциклический остаток, основан на вышеуказанной ,известной реакции.Способ получения фосфоцианиновых красителей общего строения где Л - гетероциклическии остаток; Я - углеводородный остаток или углеводородныйостаток, содержащий функциональные группы; Х - кислотный остаток, заключается во5 взаимодействии 2 - бензтиазолилметилентрифенилфосфонийбромида с четвертичнойсолью 2- ф-метилмеркапто) -винильного производного соответствующего гетероцкклеческого основания в среде пиридина в присут 10 ствии третичного амина, например триэтиламина,Реакция образования красителей проводится при нагревании эквимолекулярнойсмеси исходных компонент в среде пиридина15 и триэтиламина при 110 в 1 С,Соединения получаются с достаточно высокими выходамп и в чистом состоянии,Пр и мер 1, Получение перхлората 1,3,3 триметил- ф- трифенилфосфинбензтиазолил 20 метилен) -винилиндоленина.Смесь 0,13 г 2-бензтиазолилметилентрифенилфосфонийбромида, 0,17 г метилметилсульфата 2- ф-метилмеркапто) -винил-З,З-диметилиндоленина, 2 мл пиридина и 2 - 3 капли25 триэтиламина нагревают 6 час при 110 -120 С. Выделившийся после прибавленияэфира смолистый осадок отфильтровываюти растворяют при нагревании в 3 мл спирта.К раствору добавляют 4 мл 20%-,ного рас 30 твора перхлората натрия. ВыделившиесяРедактор Е. Дайч Заказ 803/2 Изд. Ув 1188 Тираж 647 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 кристаллы отфильтровывают, хроматографируют хлороформом на окиси алюминия иперекристаллизовывают из 3 мл спирта.Выход 0,16 (84,4%). Красно-фиолетовыекристаллы с т. пл, 179 (из этилового епирта,).Найдено, %: С 67,27, 67,02; Н 5,10; 4,90;К 3,76, 3,91.С 39 Н 34 С 1 Х 20,1 РЯ.Вычислено, /,: С 67,57; Н 4,54; Х 4,04. 10Максимумы поглощения при 454 и 474 нм(в этаноле) .П р и м е р 2. Получение перхлората 3-этил 2- (Р - трифенилфосфинбензтиазолилметилен)винил бензтиазола. 15Смесь 0,13 г 2-бензтиазолилметилентрифенилфосфонийбромида, 0,15 г этилметилсульфата 2-(р.метилмеркаптовинил)-бензтиазола,2 мл пиридина и 1 - 2 капли триэтиламинанагревают 6 час при 110 - 120 С. Выделившийся после прибавления эфира смолистыйосадок растворяют при нагревании в 3 млспирта. К раствору добавляют 4 мл 20%-ного раствора перхларата натрия. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, хроматографируют хлороформам на оииси алюминияи перекристаллизовывают из 2 мл спирта,Выход 0,14 г (77,7 о/,); т. пл. 238 (из этилового спирта).Найдено, /,: С 63,14, 63,14; Н 5,12, 510; З 0Р 3,91,Сз 7 НзоОЛзРЯвС 1. С,Н,ОН.Вычислено, /о. С 63,02; Н 4,52; Р 4,16.Максимумы поглощения при 460 и 486 нм,Пример 3. Получение перхлората 3-этил 2 - (Р- трифенилфосфинбензтиазолилметилен)винил,6-диметнлбензтиазола.Смесь 0,13 г 2-бензтиазолилметилентрифенилфосфонийбромида, 0,16 г этилметилсульфата 2- (Р-метилмеркаптовинил) - 5,6-диметилбензтиазола, 2 мл пюгридина и 2 капли триэтидамин 1 а нагревают 4 час при 110 - 120 С.Выделившийся после прибавления эфирасмолистый осадок растворяют при нагревании в 3 мл спирта. К раствору добавляют4 мл 20/,нного раствора перхлората натрия.Выделившиеся кристаллы отфильтровывают,храматографирузют хлороформом на окисиалюминия и перекристаллизовывают из 4 мл 50спирта.Выход 0,20 г (54,4%); т. пл. 259 (из этилового спирта),4Найдено, %: С 64,59, 64,83; Н 4,78, 4,58; Р 3,91; Х 3,97, 4,18.С 39 НЗ 404 Х 252 РС 1Вычислено, %: С 64,58; Н 4,72; Р 4,27;1 ч 3,86.Максимумы поглощения при 468 и 492 нм (в этаноле).П р и м е р 4. Получение перхлората 3-этил- (Р - трифенилфосфинбензтиазолилметилен)- винил бензселеназол а,Смесь 0,13 г 2-бензтиазолилметилентрифенилфосфонийбромида, 0,19 г этилметнлсульфата 2- (р - метилмеркапто) - винилбензселеназола, 20 мл пиридина и 1 - 2 капли триэтидамина нагревают 6 час при 110 - 120 С. Выделившийся после прибавления эфира осадок растворяют при нагревании в 3 мл спирта. К раствору прибавляют 4 мл 20%-ного раствора пер хлор ата натрия. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, хроматографируют хлороформом на окиси алюминия и перекристаллизовывают из 3 мл спирта.Выход 0,16 г (84,2%); т. пл. 252 (из этилового спирта).Найдено, о/,: М 3,97, 3,86; Р 4,42, 4,37.СзтНзоС 1 тчз 04 РЯ Яе.Вычислено, о/о. Х 3,77; Р 4,15.Максимумы поглощения при 466 и 492 нм (в этаноле). Способ получения фасфоцианиновых красителей общего строепня где 2 - гетероциклический остаток; Я - углеводородный остаток или, углеводородный остаток, содержащий функциональные группы; Х - кислотный остаток, отличаюигийсл тем, что 2-бензтиазолилметилентрифенилфосфонийбромид подвергают взаимодействщо с четвертичной солью 2- (р-метилмеркапто) -аинильного производного соответствующего гетероциклического основания с выделеннем целевого продукта обычными приемами.