Мономерно-олигомерная композиция для получения сетчатых сополимеров

Опубликовано 1.05.82 Дата опублкковвинп оп Бюллетень,йЪ 1ксения 15.05.8(7) Заявитель Ордена Трудового Красного ЗнамВысокомолекулярных соединений нституСР 5 Ч ИОНОИЕРНО-ОЛИГОИЕРНАЯ КОИПОЗИЦ ПОЛУЧЕНИЯ СЕТЧАТЫХ СОПОЛИИЕР Изобретенолигомернойсетчатых сопбыть применеосновы армир к мономербф я получения орые могут связующей очных компаундов готовления за лаковИзвестна мо композиция 1 компонены, ве ие относится композиции д олимеров, ко ны в качеств ованных плас номерно"олигомерная включающая следующие тиков и С"-64 Ь"Г =СЦ сСИ-,С Н-С Н -СК(СИ,ОСООЬСН - О-МЬ 4 64Сй Ь СОСО-ЕИ(СН ) И-В-С Н - ЕИ(СН)ОСОСЬСН -й-Е3 ьФЬФ Недостаток указанносостоит в том, что полоснове сетчатые сополинепрочности могут иметприменение только послного армирования.Наиболее близкой кявляется мононерно"олипозиция 21, включающамономеры и ненасыщенныкачестве ненасыщенныхпозиция содержит соеди й композ учаемые на еемеры в виду ь практическое е дополнитель" Н(СнфОСОСв и и йвес.Ф олигомера орм У - С Н -Х-О-СЬН -У 64 64 ф где У и У= -СН СИили "С ФСН;-о 5о 5ция олигомеризация стиролоподобныхсоединений с образованием структур типа 6Полученный продукт имеет следую" щий компонентный состав, вычисленный на основе данных анализа, вес.Ф:О О О) 1 Осн=ск-сжсн,)-,этерификация БОФЭ акриловой кислотой,приводящая к появлению в олигомересложноэфирных групп5сн,1О о О сн-о соск=сещепление акриловых эфиров с образо",ванием стиролопрдобных структур и,акриловой кислоты.П р и м е р 1, Получение ненасыщенных (олигомеров) мономеров примольном соотношении БОФЭ:акриловаякислота1:2,5,Смесь .10,0 г (0,0387 мол) БОФЭ,О, 1 г гидрохинона, 0,25 г и-толуолсульфокислотц, 0,25 г однохлористоймеди (СОС 1), 100 мл бензола и 7,2 г.(0,100 мол) акриловой кислоты нагре",вают при температуре кипения в течение 1 ч 20 мин. При этом выделя",ется около 1,2 мл реакционной воды,Затем смесь охлаждают, бензольный1 раствор продукта отделяют от СцС 1Фильтрованием, промывают водой, .5-ным раствором бикарбоната натрия,вновь водой, сушат над И 130,пропус 40кают через слой(высотой 5 см)прокаленной окиси алюминия, Бензолотгоняют и получают и 94 г продукта, и" 1,595.Элементный анализ,Ф: С 79,20,Н 6,19 0 10,85ЭФирное число 170. В ИК спектреобнаружены следующие характеристи" .ческие полосы поглощения,см;: 17 48.(-О- в простых эфирах). 1180 (С-О-Св сложных эФирах 980 ( СН акрилатной группы), 922 (неплоские ко- Злебания - СН ненасыщенных групп)890 (неплоские колебания - СН.арома-тического кольца). Для получения пространственногополимера полученный продукт нагревают в Форме с постепенным подъемомтемпературы от 100 до 300 фС в течение 0,5-2 сут.Элементный анализ полимера,Ф;С 80,4; Н 5,71.0 13 9Динамический термогравиметричес"кий анализ ( ДТГА) отвержденного образца показывает, что 5 и 10-наяпотеря массы в воздушной среде при скорости подъема температуры 4,5 град/мин составляет 330 и 420 С соответственно. Теплостойкость (по термомеханической кривой) 400 С.П р и м е р 2. Получение моно- мерно"олигормерной композиции при мольном соотношении БОФЭ: акриловая кислота1:1.Смесь 2,50 г (0,010 мол) БОФЭ, 0,05 г гидрохинона 0,7 г и -толуолсульфокислоты, 0,07 г однохлористой меди, 30 мл бензола и 0,72 г (0,010 мол ) акриловой кислоты нагревают при температуре кипения в течение 15 мин, Затем реакционную смесь обрабатывают и конечный про.дукт . выделяют так, как указано в примере 1. Выход продукта 1,5 г, пй 51 584Элементный анализ,: С 7846Н 6,38; 3 15,16.Иодное число продукта (вычисленное по данным бромирования продукта методом Кауфмана) 104; эфирное число 62. В ИК спектре продукта обнаруженц ф следующие характеристические полосы поглощения, см-": 1717 ( С=О в сложных эфирах), 1628 валентные колебания С С винильной группы), 1600, 1505 (валентные колебания С С ароматическо го кольца), 1250 (-О- в простых эфирах); 1178 (С-С в спожных эфирах), 983, 965 (неплоские колебанияСН" акрилатной группы), 920-925 (ненасы" щенные грулпы); 890 (неплоские колебания СН ароматического кольца).Полученная композиция имеет следующий компонентный состав, вес.1:Мономер 1 15Иономер Н 40Иономер В25Олигомер (смесь) 20Пространственный полимер получаюттак, как описано в примере 1. В ИКспекте полимера обнаружены следующие характеристические полосы поглощения, см : 1795, 1738 (С 0 в ангидридной группе), 1725, 1705 (С 0 1 вв сложных эфирах), 1600; 1505 (С С)в ароматическом кольце) 12 Я (-О"в простых эФирах), 1178 С-С всложных эФирах, ангидридах), 890(,СН ароматического кольца) .ДТГЯ .отвержденного образца показывает 5- и 10-ную потерю массына воздухе при 360 и 400"С соответственно,Теплостойкость (по термомеханической кривой)412 оС.20П р и м.е р 3. Получение мономерно-олигомернай композиции при мольном соотношении БОФЭ: акриловая кислота 1:5,Смесь 5,0 г (0,0198 мол) БОФЭ,0,1 г гидрохинона, О 13 г и -толуол-.сульфакислоты, О, 13. г однохлористоймеди и 50 мл бензола и 7,0 г(00968 мол ) акриловой кислоты нагревают при температуре кипения в течение 30 мин. Затем реакционную смесьобрабатывают и конечный продукт выделяют так как указано в примереВыход продукта 4,3 г, п 1 1,578.1 оЭлементный анализФ: С 76,36,-Н 6,14, О 17,50Иодное число равно 139. В ИК спект"ре продукта обнаружены такие жехарактеристические полосы поглощения, как для продукта, описанногов примере 1.Полученный продукт имеет следую"щий состав, вес,Ф:Иономер 1 12Иономер П 4643Иономер 10 32Олигомеры (смесь) 10 ДТГА отвержденного образца показыва 1ет 5 и 10-ную потерю массы на воздухе 35 8при 380 и 410 оС соответственно. Теплостойкость 412 оС,П р и м е р 4. Получение мономерно-олигамерной композицйд примольном соотношении БГФЭ: акриловаякислота = 1:20.Смесь 5,0 г (0,0198 мол/ БГФЭ,0,1 г гидрохинона, 0,13 г и- толуолсульфокислоты, 0,13 г однохлористоймеди,50 мл бензола и 28 г (0,384 молакриловой кислоты нагревают при,температурв кипения в течение 15 минПри этом происходит выделение реакционной воды. Затем реакционнуюсмесь обрабатывают и конечный продукт выделяют так, как указано впримере 1. Выход продукта 50 гпР 1,5676.Элементный анализ 4: С 75,32,Н 6,198;О 18 49.В ИК спектре продукта обнаружены следующие характеристические полосы поглощениясм-: 1717 (С=0 вэфирах), 1654, 1632, 1618 (С=С винильной группы) 1600, 1508 (ССв ароматическом кольце), 1250 (С-О-Св простых эфирах ) 1178 (С-О-С всложных эФирах), 976 (:СН акрилатной группы), 890 (фСН ароматическогокольца),Полученный продукт имеет следующийсостав, мас4: Иономер 10Иономер П 50 .Ианомер М 29Ненасыщенныйолигомер(смесь) 11Пространственный полимер из про- дукта получают так же, как описано в примере 1. ДТГА отвержденного образца показывает 5- и 10-ную потерю массы на воздухе при 350 и 400 Со соответственно, Теплостойкость отвержденного образца (по термомеханической кривой) 410 С.Физико-механические свойства полимеров на основе предлагаемой композиции представлены в таблице,10 927835Предел прочности приизгибе ненаполненныхсобразцов о игМПа при ОС Относительная потерямассы ненаполненныхобразцов- 100,Полимерные материалы, полученныена основе композиции 20 300 Предлагаемой 60 49 5,6 6,0 3 4 97 Ьо Известной х) х) 20-34 х) Получение точных значений прочности образцов затруднено из-эа их дефектности, связанной с большой усадкой. Полимерные материалы, полученные на основе предлагаемой композиции имеют более высокие прочностные характеристики от 5 до 60 МПа вместо Зв 1-4 МПа для известной композиции при температурах 20-300 С.оКроме того, при получении полимеров на основе предлагаемой композиции выделение летучих снижается в 2-7 раэ. где У = СЙ СН и/или СН (СНЗ)ОСОСН,включающая СН и = СН-СЬН 4-О-С 6,Н 4.-СН= Источники инФормации,СН (мономер Ц, о т л и ч а ю щ а- принятые во внимание при экспертизея с я тем, что, с делью повышения 1.Авторское свидетельстводо СССРпрочности, она дополнительно содер ф по заявке У 2348387/05жит СН=СНСН 4 ОСбН 4 СН (СН)ОСОСН СНд кл. С 08 С 08 6 63/64(мономер П), (СН=СНСООСН (СН)С 6 НЩ 2, Авторское свидетельство СССР(мономер 1 И) олигомеры общей формулы по заявке Я 2553003/05,У-СН 4(Х )пОСбН 4-У . ,кл. С 08 Е 67/Об 1977 (прототип).Составитель И.Меркуловаредактор Н.Киштулинец Техред С. Иигунова Корректор Г.Решетник Заказ 3165/35 Тираж 512 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, ХРаушская наб., д. 4/5