Способ получения смеси сложных эфиров неопентиловых дии триолов и неразветвленных монокарбоновых кислот

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено ОК 0774 (21) 2041301/23-04 С 07 С 67/08 С 07 С 69/28 С 07 С 69/30 С. 10 М 1/26 3) Приоритет - (32) О Гостдарстввнныи иомнтвтСоввта Министров СССРио авиве изабрвтвниХн атнрытнХ) Авторы изобретен Иностранцы узеппе Манцини и Луиджи Импарат(71) Заявител Иностранная фирмПрогетти С.п,А.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ НЕОПЕНТИЛОВЫХ ДИ - И ТРИОЛОВ И НЕРАЗВЕТВЛЕННЫХ МОНОКАРБОНОВЫХ КИС 3 Изобретение относится к способу получения смеси сложных эфиров неопентиловых ди- и триолов и неразветвленных монокарбоновых кислот, которая может найти применение в качестве присадок в смазочных композициях.Известен способ получения сложных эфиров или их смесей взаимодействием при 50-150 С многоатомных спиртов, триметилолпропана (ТМП) илипентаэритрита (ПЭ) и монокарбоновых кислот с 7-10 омами углерода, которые используютс в качестве присадок в смазочных к мпозициях. В СН ОН Я, СН,ОН 5 б этом способе целевые происадки проявляют недостае реологические свойства азатель при составлении сел, а именно вязкость 17,78 С) и повышенныхо,9 С) температурах, а такзкости. Известные сложные ют достаточно большой собенно при низких темпе- ухудшает качество смазочий.лучшенвого иения н х 5 ия реологическихродукта предложеновой смеси сложны Однако в дукты как пр точно высоки основной пок смазочных ма при низких ((37,78 С; 98 же индекс вя эфиры облада вязкостью о ратурах, что ных композиц С целью У свойств целе способ получфиров неопентиловых ди- и триолов обей формулы где М - метил или метоксигруппа,Р - метил или этил, неразветвленных монокарбоновых кислотС-Саи С -С 1 а закчючающийся в том,что смесь неопентиловых ди- и триоловс мольным соотношением диолов к триолам от 1:2,5 до 1:10 подвергают взаимодействию со смесью неразветвленныхмонокарбоновых кислот при мольном соотношении кислот С -Са к Са -С та от4:1 до 19;1 при 80-250 С, лучше при150 в 2 С,Процесс осуществляют в одну стадиюв отсутствие или -реде растворителя,например бензола, толуола, образующего азеотропную смесь с водой, с использованием катализаторов, обычноприменяемых при реакциях этерификации,в частности метансульфокислоты. Процесс можно вести также без катализаторов.Для удаления воды в отсутствиерастворителя используют продувание596160 температуре, С Индексвязкости Продукт 98,9 22,80 21,20 22,40 22,50 20,11 4,66 4,23 4,47 4,63 584 135 ПЭ + С - кислотаЬсПЗ + С т - кислотаМТМП + С- кислота 114 630 123 641 571 136 Продукт А 4,39 435 143 реакционной смеси азотом или другиминертным газом или проводят реакциюв умеренном вакууме.Для выделения целевого продуктареакционную смесь промывают раствором щелочи, а. затем нодой, послечего осуществляют отпарку с инертнымгазом при 210-230 С до снижения кислотности до 0,25 мг КОН/г,В отсутствие кислотных катализато-, (Оров для выделения целевого продуктаведут лишь отпарку с инертным газоМ.Далее кислотность продукта снижаютдобавляя тонкий порошок окиси алюминия в количестве 5 вес, к весу продукта, затем перемешивают 1-2 ч доснижения кислотности до 0,25 мгКОН/г, выпавший осадок отфильтровывают.Целевые смеси сложных эфирон обладают улу шенными реалогическими показателями, н частности они проявляют меньшую вязкость при низких температурах н проявляют лучшую зависимость вязкости от температуры.П р и м е р 1. Получение продукта Ь.Смесь 0,89 моля (119,4 г) триметилпропана, 0,11 моля (11,4 г) неопентилгликоля, 0574 моля (66,7 г) гексановой кислоты, 1,1767 моля (153,2 г) 80гептановой кислоты 0,574 молй(51,7 г) лауриноной кислоты, 0287 моля (73,6 г) пальмитиноной кислоты помещают в четырехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой, трубкойдля введения азота и разделителемдля воды с обратным холодильником.Реакцию ведут в токе азота, повышалтемпературу постепенно в течение 2 ч 40до 170 С, в последующих 2,5 ч до200 С, через 5,5 ч до 210 С, при этомводу, образующуюся но время реакции,собирают в отделитель. После проведения реакции (9 ч) и установления температуры на уровне 210 С добавляют избыток исходной смеси кислот в количестве 10 вес. от уже введенного количества, Через 2,5 ч начинают отпарку азотом и ее продолжают 4,5 ч. ПроТМП + С + С, - кислотаМ дукт с кислотностью 2,5 мг КОН/г обрабатывают окисью алюминия до снижения кислотности до 0,22 мг КОН/г.П р и м е р 2. Получение продукта Б.В услониях примера 1 проводят реакцию с использованием 0,16 моля (16,66 г) неопентилгликоля, 0,64 моля (85,87 г) триметилпропана и 2,24 моля (307,68 г) смеси монокарбононых кислот, содержащей 90 вес. гептановой кислоты, 5 вес. пальмитиноной кислоты и 5 вес. стеариновой кислоты, добавляя 0,1 мл метилсульфокислоты в качестве катализатора, перед завершением реакции прибавляют еще ЗО г исходной смеси кислот. После отпарки и обработки окисью алюминия получают продукт кислотностью 0,02 мг КОН/г иовязкостью при 9 8, 9 С 392 сст.П р и и е р 3. Получение продукта В.В условиях примера 1 проводят реакцию с использованием 0,8 моля (107,35 г) триметилпропана, 0,2 моля (20,8 г) неопентилгликоля и 2,8 моля(388,72 г) смеси монокарбоновых кислот, содержащей 87,47 нес. гептановой кислоты, 2,88 додекановой кислоты, 4,82 пальмитиновой кислоты, 4,82 стеариновой кислоты, добавляя 0,25 мп метилсульфокислоты, перед завершением реакции прибавляют 25 г исходной смеси кислот. После отпарки и обработки окисью алюминия получают продукт с кислотностью 0,05 мг КОН/г и вязкостью при 98,9 С 3,62 сСт.П р и м е р 4. Получение продукта Г.Проводят реакцию 0,89 моля (119,4 г триметилолпропана, 0,11 моля (11,5 г)неопентилгликоля, 2,42 моля (315 г)гептаноной кислоты и 0,46 моля (92 г) додекановой кислоты.Кислотность готового продукта0,03 мг КОН/г, нязкость 3,79 сСт при98,9 С.В таблице принедены реологическиесвойства изнестных и предложенныхпродуктов в качестве присадок сиазоч,ных композициях.,62 6,2 313 Х Продукты вэяты ал ачест рмула иэо и об получени пентиловых енных моноки ч а ю щ неопентилов Формулы цожных олов и кистем, триоер т С. б и тем,1, о т л ) то пРопесс елу чт ло цри СН ОНС 1)СН,ОП б ли ч аньедут в и й с я тем, еде инертного4. Способ по а ю щ и й с яв присутстви- ме па- ме соотно,ОСС ВГ а этери ти дутфика л ил иооло 1 е ни оль оставительехред М. Бори Горленкоова Корректор С. Шекн тор В. Мирзаджанов 16/ ИИП ак ТиРаж 559 го комитета Совета М зобретений и"открыти 35, Раущская наб. долиисцое Ы.(.1 Государственно по делам и 35 Москва, Жинистро Филиал ППП Патен Ужгород у 11, Проектна Снос ов нео зветвл о т л смесь Общей я смесиди- и трарбоновы и й с я ых ди- и лам от 1:2 имодействи ных монока-С 8 пр ветствующи при 80-2502. Спас щ и й с я 150-210 С,5 до со с бонов моль кисл 1: 10 цРЛВР 1 пЗнт Рэл" месью нераяцетнл иых кислот С 6 - С и8 ном соотцлщециц соот от От 4:1 ЛО 19:1 пп.1, 2, о тчто процесс врастворителя.ПП 1 - 3, О ттем, что црюи катализатор