Способ получения 0-алкил(0-алкилметилфосфонил) имино алкоксиалкилметилфосфонатов

Цель изобретения - упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов.Поставленная цель достигается тем, что в способе получения 0-алкил-Од (о-алкилметилфосфонил)-имино-И алкоксиалкил метилфосфонатов, который заключается в том, что иминоэфир , сС -или-оксикарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с эфирохлорангидридом метилфосфоновой кислоты в присутствии триэтиламина при мольном соотношении реагентов, равном 1:2-2,2 -; 2-3 соответственно, в среде инертного органического растворителя.В качестве производного иминоэфира ;карбоновой кислоты используют иминоэФир К - или Ь -оксикарбоновой кислоты и процесс ведут при соотношении ,исходных реагентбв, равном 1:2-2,2:. Способ характеризуется простотойи доступностью исходных реагентов.Продолжительность процесса не превышает 3 ч, выход целевых продуктов90-96. Температура начала процессаОС, однако реакция идет с малойскоростью. С целью интенсификациипроцесса и его завершения реакционную смесь нагревают до 60 С и выдерживают при этой температуре 30 мин,П р и м .е р 1. Получение 0-изо-, бутил-(О-изобутилметил-фосфонил)- -имино-этоксипропилметилфосфоната.В реактор, снабженный мешалкой, двумякапельными воронками, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкойи термометром загружают 5,85 г(0,05 г-моль) этилового эфира имино-б -оксипропионовой кислоты, растворенного в 50 мл абсолютного бензола.Затем одновременно дозируют в реактор при интенсивном перемешивании17,5 г (0,1 г-моль) хлорангидрида изобутилового эфира метилфосфоновойкислоты и 15,15 г (О;15 г-моль) су-:хого триэтиламина, Молярное соотношение исходных реагентов составляетсоответственно 1:2:3.При смешении реагентов наблюдается экзотермический эффект, поэтомутемпературу поддерживают на,уровне0-10 сС, осуществляя отвод теплареакции с помощью охлаждающей смеси(лед и соль), Продолжительностьреакции фосфорилирования составляетоколо 30 мин. Затем содержимоереактора нагревают до 60 С и при этойтемпературе выдерживают 30 мин сцелью завершения реакции,Образовавшуюся соль триэтиламинаотфильтровывают.на фильтре Шоттадважды(по 15 мл),промывают осадокна фильтре бензолом. Выход солянокислого триэтиламина близок к теоретическому количеству.Из Фильтрата под вакуумом водоструйного насоса отгоняют раствори,тель (бензол), а также избыток триэтиламина, Остаток подвергаютфракциоиированию под вакуумом. ПолуЛчают 18,1 г (94%) О,М-дифосфорилированного оксииминоэфира, Физикохимические константы которого и дан .ные элементного анализа приведеныв табл, 1,П р и м е р 2. Получение 0-пропил-(О-пропилметилфосфонил)-имино-этоксиэтилиетилфосфоната. В реак торснабженный мешалкой, капельными воронКами, обратным холодильником с хлоркельциевой трубкой итермометром загружают 10,3 г(0,1 г-моль) этилового эфира иминогликолевой кислоты, растворенного15 в 40 мл абсолютного бензала. Приинтенсивно работающей мешалке одновременно дозируют в реактор 34,4 г(0,22 г-моль) хлорангидрида пропилового эфира метилфосфоновой кислоты,;ф растворенного в 15 мл бензола, атакже 20,2 г 0.,2 г-моль) триэтиламина, Соотношение реагентов составляет 1:2,2:2, При смешении,реагентов наблюдается экзотермическийэффект, отвод тепла осуществляютс помощью охлаждающей бани. Температуру реакции поддерживают на уровне0-5 С.,Продолжительность реакции необолее 1,5 ч, Для завершения реакциисодержимое реактора нагревают кратко-временно при 60 С,Соль триэтиламина отфильтровываютна Фильтре Шотта, дважды промываютосадок бензолом (по 10 мл), Выходсоли триэтиламина близок к теорети 3 ческому количеству. Из Фильтрата эфиром извлекают избыток эФирохлорангидрида метилфосфоновой кислоты, изфильтрата отгоняют под вакуумом бензол, а остаток подвергают Фракциойи 4 ц рованию. Получают 90,О,И -дифосфорилированного оксииминоэфира, свойствакоторого приведены в табл. 1.Синтезированные О,й-дифосфорилированные оксииминоэфиры являются слабо 4 окрашенными жидкостями или кристаллическими веществами со слабым запахом, Они хорошо растворяются в спиртах, диоксане, не растворяются вдиэтиловом эфиреФизико-химические константы синтезированных соединений представлены,в табл. 1. Строение и индивидуальность синте"зированйых соединений подтвержденыданными ЙК-, ПИР-спектроВ, а такжеэлементным анализом, Так, например,в ИК-спектрах соединений табл. 1)имеются Полосы поглощения основныхструктурных группировок, (см-);Р-СН 8(1665-1680).В ПИР-спектрах синтезированияхО,й-дифосфорилированных оксииминоэфи-ров в области слабых полей =6-8 м.дф767115отсутствуют уширенные синглеты гидроксильной и иминной групп.Приведенные примеры осуществления предлагаемого способа полученияО,Н-дифосфорилированных оксииминоэфиров и полученные экспериментальные результаты свидетельствуют о том, что способ прост в осуществлении, не требует специального оборудования, дефицитных химических веществ. упрощенный способ обеспечивает значительный выход целевых продуктов реакции 90-96 4) и имеет очевидные преимущества о сравнению с многостадийным сйособом получения таких же О,й-дифосфорилированных оксииминоэфиров, что отражено в сопоставительной табл, В 2. Анализ табл. 2 показывает, чтоисходные гидрохлориды оксииминоэфи.ров, используемые в предлагаемомспособе, легко и с высокйм выходом;получают на основе вырабатываеюкхимической промжаленностью Ы, ф -ок-синитрилов, а эфирохлорангидридыметилфосфоновой кислоты являютсяпромежуточныки продуктами в промышленном производстве фосфорорганичес.ких соединений.1 при использовании предлагаемогоспособа значительно увеличиваетсявыход целевых продуктов 90-96), вто время как выход тех же продуктовпо известному способу не превышает 57 1 -60 Ъ в расчете на одни и те жеэфирохлорангидриды кислот Фосфора,