Способ получения 1, 3, 4-тиадиазол-2илмочевин

(43) Опубликовано 05.11.785 юллетень4 (45) Дата опубликования описания 15,12.7 С 07 В 285/08С 07 С 127/1 Гввудврвтвееы ввнвтвтВвввтв Мватрвв С 6вв двщи иаф втваи вткржтвй(53) УДК 547.495. .2,07 (088.8) Иностранцы Людвиг Нюсляйн и фридрих Арндт, Изобречения новы тение относится кх производных тиащей формулыЖ - З чевины о я - 39) 4 1-м 1О - МН- СН Ий мэ20 в--4.3-мн (0603 где Я - алкил С-СВ,д - О; 1 или 2,которые являются действующим началом гебрицидах избирательного действия, Сое динения общей формулы (1) по сравнению с известными соединениями подобного де ствия обладают большей сепективной гербицидной эффективностью.Предлагается основанный на известно реакции окисления тиоэфиров 111 способ получения 1,3,4-тиадиазол-илмочевин общей формулы (1), заключающийся в то что соединение общей .формулы где. К имеет вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с метилизоцианатом в среде органического растворителяопри 20-40 С и/или выделяют тиопроизводное, иля обрабатывают его 2 ипи 4 эквивалентами неорганического окислителяо в среде растворителя при 20-85 С.При получении соединений общей формулы (1), где й= 1, в качестве неорганического окислителя используют такие соединения, как перекись водорода и органические гидроперекиси; окислитель берут в количестве 2 эквивалентов ипи с небсаьшим избытком на 1 моль тиопроизводного при 20-85 С.При получении соединений общей форму лы (1), где й = 2, кроме вышеназванных .окислителей применяют ерманганат калия, при этом на 1 моль тиопроизводного берут 4 эквивалента окислителя, т, е, минимум вдвое больше, чем при получении соединений общей формулы (1), где П = 1.Тиосоединения общей формулыполучают по известному способу, согласнокоторому амин подвергают взаимодействиюс изодиаиатом 2.П р и и е р. 1,3-Диметил-(5-изобутвютио,3,4-тиадиазол-ип )-мочевина.162,5 г 2-изобутиптио-метипамино- у-1,3,4-тиадназола растворяют в 200 млтезуагидрофурана и к раствору при 2026 С и перемещивании добавляют по каплям 45,5 г метипизоцианата. Смесь выдерживают в течение ночи при комнатной 1 фтвмиервтуре, а затем выливают ее в 1,5 лледяной водые Выпадающий осадок отсасымвт и перекристаплизовывают из ацетоаитрепа. Выход 187 г (90%), т. пл. 106 С,Ю1, З-,йиметвп-(5-изобутилсульфин ил,3,4-тиадиазол-ил ) -мочевина,раствору 52 г 1,3-диметил(5-ваобутактио,3,4-тиадиазол-ип )-моче-ЗВвены и 160 мп ледяной уксусной кислотыдобавляют по каплям при 20-25 С и перемещивании 22,6 мл 30%-ного раствораЙЮд 9 ююи водорода е Смесь выдерживаютаре комнатной температуре в течение 6 Мдней, после чего упаривают ее в вакууме.ТбераИ остаток перекрнсталлизовываютиз метанола. Выход 53 г (96%), т. пл,128 С,1,З-Диметил-(5-изопентипсульфонил- Зф-1,3,4-еиадиазол-ип )-мочевина. В смесь 27,3 г 1,3-диметил-(5-изопентилтно,3,4-тнадиа зол-ил )-мочевины, 200 мл ледяной уксусной кисломты и 60 мл воды при 45-85 С и перемешивании вносят постепенно 22,4 г тонкоизмельченного порошка перманганата калия, Для окончания реакции смесь перемеошивают еше в течение ЗО мин при 80 С,затем ее охлаждают, разбавляют 300 млледяной воды и восстанавливают выпавшийосадок двуокиси марганца 19 г метабисульфита натрия, растворенного в 70 млводы, до обесцвечивания раствора, Осадокпродукта реакции отсасывают, промываютводой и перекристаллизовывают из ацетонитрила, Выход 23 г (75%), т. пл. 136 С.1,З-Диметил-(5-изопентиптио,3,4-тиадиазол-ил ) -мочевина,ФК раствору 215 г 2-изопентилтио-метиламино,3,4-тиадиазола в 70 млтетрагиурофурана прибавляют по каплямпри 25 С и перемешивании 57 г метилизоцианата. При этом. температура повышается до 40 С. После перемещиванияопри 40 С в течение 1 ч смесь выливаюти 1 л ледяной воды, осадок отсасываюти перекристаллизовывают из ацетонитрила,Выход 204 г (75%), т, пл, 75 С.Аналогично получают другие соединения общей формулы (Х), перечень и показатели которых даны в таблице.6 З 2 ЗО 21 с 6О Л Щ сО д Ю о о ъв с 3 с Л О Ж сО с 1 О Я 01 Осо сЧ 3 сО 03 Ф Ю сЧ сЧ сЧ сО сЧ632302формула изобретенияг 1, Способ получения 1,3,4-тиадиазол-илмочевин обшей формулыМ Мм-Ф,-Ц. 1-м-бв-мн-св,СИзгде Р - алкил С -Са,Ий 0, 1 или 2,16о т л и ч а ю ш и й с я тем, что соединение общей формулы 10де Р имеет выщеуказанное значение, подвергают взаимодействию с метилизоцианатом в среде органического растворителяопри 20-40 С и/или выделяют целевой продукт, или обрабатывают его 2 или 4 эк внвалентами неорганического окислителяов среде растворителя при 20-85 С.2, Способ по и, 1, о т л и ч а ю - ш и й с я тем, что в качестве неорганического окислителя используют перекись водорода или пермангаиат калия.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Караулова Е. Н. Химия сульфидов нефти. М "Наука, 1975, с. 123-133.2. Выложенная заявка ФРГ %2141468, кл. 12 р, 16.08.73Составитель В. Жидкова Редактор 3. Бородкина Техред Н, Бабурка. Корректор Д. Мельниченко Заказ 6215/1 Тираж 517 Подписное0 НИИПИ 1 осударственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раущская наб., д. 4/5Филиал ППП Патентф, г, Ужгород, ул, Проектная, 4