Блок-сополимер изопрена с 2-нитро1-( -фурил)-этеном, как многофункциональная присадка к маслам

ОП ИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик/04 /26 рисоедине ем заявки осударственныи камит Совета Министров ССС оо делам изобретенийи открытий 3) Приори ано 25,12,76 бюллетень 47 ликования описания 12,04.77) Авторы изобретения Московски институт н ордена Трудового Красного Знаменитехимической и газовой промышленностиим, И, М, Губкина(71) Заяви 4) БЛОК-СОПОЛИМЕР ИЗОПРЕНА С 2-НИТРО-, КАК МНОГОФУНКЦИОНАЛЬНАЯ ПРИСАДКА УРИЛ) Э МАСЛАМ Н ие улу нта ретения является ирение ассортим я к синтезу высоий, которые могу естве многофункцирным маслам, адок и ингибиторов остсвойств и рас ных присадок к маслам,имер изопреном обще итр Блок-сопо-( 4 урил) э лы изопрена со стироестве присадок, улучатурные свойства ен- с=е1 сн - ен Масла, полученные с использованием вяз костных присадок являются многосортными (всесезонными) маслами и обеспечивают нормальную эксплуатацию двигателей в широком интервале температур. Они обеспечи- ц вают легкий запуск двигателей при отрицательных тремпературах, при прогреве двигатели их вязкость остается достаточно высокой, чтобы обеспечивать гидродинамический режим смазки, Расход масел невелик, так 20 как они имеют малую летучесть,Однако указанные сополимеры не проявляют антикоррозионных свойств, а их вяз костно-температурные свойства также достаточно хороши. И гд неИзобретение относитскомолекулярных соединенбыть использованы в качнальных присадок к мотоименно вязкестных присакоррозии,Известны сополимерылом, применяемые в качшающих вязкостно-темпермасел 1 . е а = 5 - 100в = 300-3000,позволяет расширить ассортимент вязкостных присадок и ингибиторов коррозии.Вязкостно-температурные свойства блоксополимеров на основе изопрена с 2-нитро-( о(, урил)этеном превосходит аналогичные свойства вязкостных присадок на основе изопрена со стиролом (см. табл. 1).Кроме того, эти сополимеры проявляют антикоррозионные свойства, что позволяетиспользовать их в качестве многофункциональных присадок к моторным маслам,Блок-сополимер изопрена с 2-нитро- -( -фурил)этеном могут быть получены способом, основанным на анионной блок-сополимеризации и состоящим в следующем: 2-нитро-(-жмурил ) этен подвергают сопо лимеризации с изопреном на инициаторах анионной полимеризации - щелочных металлах ( Йа, К, Ь ) в углеводородном растворителе в интервале температур 5 - 80 С, В результате реакции получают каучукообраз ные продукты темно-коричневого цвета. При содержании поли-(2-нитро-( А -фурил)этена в блок-сополимере меньше 35 вес. % полученные продукты хорошо растворимы в бензоле, толуоле, изооктане.Строение блок-сополимеров подтверждено данными турбидиметрического титрования, фракционированием, элементным анализом растворимостью, ИК-и ЯМР-спектрами,ю20 термомеханическими исследованиями.П р и м е р 1, Блок-сополимеризация протекает в две стадии: первая - синтез полиизопрена на инициаторе - щелочном металле адсорбированном на стенках реакционноЭ25 го сосуда; вторая стадия - полимеризация 2-нитро- (с фурил)этена на инициаторе ди(щелочном металле) полизопрене, полученном в первой стадии.Реакцию проводят в двойных ампулах, раз,деленных мембраной. В предварительно проогретую (400 /4 час) и эвакуируемую ампулу в условиях вакуума загружают 0,05 г металлического лития, который, возгоняя, адсорбируют на стенки реакционного сосуда, Путем переконденсации в эту часть ампулы вводят растворитель ( 10 мл бензола) и 2 мл изопрена (0,02 гмоль). Ампулу отпаивают,Во вторую часть ампулы аналогично пе реконденсируют бензол (10 мл) и загружают 1,0 г 2-нитро-(б(,-фурил)этена, Ампулу отпаивают. Реакционный сосуд помещают в термоостат и выдерживают при 60 С в течение 40 час. По истечении этого срока мембран, соединяющую обе части реакционного сосуда, удаляют и содержимое первой части ампулы переносят во вторую.Реактор помещают в термостат с темпеоратурой 60 С и выдерживают в течение 120 мин. После этого реактор вскрывают и его содержимое, фильтруя, переносят в метанол для дезактивации литийорганичес кого соединения и высаждения полимера. Осадок отмывают от мономеров и сушат вовакууме при 40 С до постоянного веса, Выо ход сополимера составляет 85,3 вес. /о от суммарной загрузки мономеров. Состав сополимера определялся гравиметрическим методом (по разнице весов продукта сополимеризации и веса полиизопрена, полученного в тех же условиях), контролировался данными ИК-спектров по интенсивности полос поглощения нитрогрупп, Содержание поли-(2-нитро-(А,-фурил) этена) в блок-сополимере 40,5% вес. Характеристическая вязкость для полиизопрена, поолученного в толуоле, при 30 С составляет 0,75 дл/г, что примерно соответствует молекулярному весу порядка 82700. Молекулярный вес цепи поли-(2-нитро-(А- фурил(этена) равен 2940. Полученный блоксополимер типа /А/В/А/ имеет блоки с мол, в. /2940/ 82700 / 2940/ где А- полимерный 2-нитро-(-фурил)этен, В - полиизопрен.Методика синтеза блок-сополимера изопрена с 2-нитро-(А-фурил)этеном аналогична методике, описанной в примере 1,Получение сополимеров различного состава с различными молекулярными весами приведено в табл. 2.539902 13,4 16,7 1,2 1,2 1,2 0,68 0,74 56,0 11,6 10,9 8,2 115 100 28 48 21 28 40 Содержание стирола всополимере, вес, % Содержание 2-нитро-(ю(,-фурил)этена всополнмере, вес. % Содержание полимерных присадок в масле, вес % Характеристическаявязкость, длlг Вязкость (сст) притемпературе50 С100 С Индекс вязкости Защитные свойства%Одв ПОХЧЦ овь фиипявай вмай 8539902 9Формула изобретения Блок-сополимер изопрена с 2-нитро- -(р 6 4 урил)этеном обшей формулы 10 1. Патент США3772196 пол. 252-32.7 от 1973 г. Составитель Н. Котельниковадактор А, Либкина Техред О, Луговая Корректор Ж. Кесле Заказ 6355/120 Тираж 625 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд. 4/5Зб1СН-СН где а - 5 - 100;в - 300 - 3000; с, мол, в, =( 2-26 )ф 10 как многофункциональная присадка к маслам. Источники информации принятые во внимание при экспертизе;