327641

ОПИСАНИЕИЗОЬЕЕТ ЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик Зависимый от патентаМ. Кл, А 01 п 9/20 А 01 п 9/24Заявлено 27,Х,1969 ( 1372302/23-4/1437143/ 30-15) Приоритет 27,Х 1.1968,87108/1968, ЯпонияОпубликовано 26.1,1972, Бюллетень ЛЪ 5 Комитет оо делам аобрвтениЯ и открытий орн Совете Министров СССРУДК 632.95.2 (088,8) Дата опубликования описа 1 ия 28.111.1972 Авторыизобретения Иностранцы Акира фузинами, Тошиаки Озаки, Кацуи Нодера, Сигео Ямамото,Кеиичиро Акиба, Кацутоши Танака и Тадаши Ооиши(Япония) Иностранная фирма Сумитомо Кемикал Ко., ЛТД.) - тиокар 1 ИЛ Изобретение относится к области химических средств защиты растений.Предложено применять в качестве микробицида а-(Х-фенилкарбамоилокси) -алканоатные производные общей формулы где Х - галоген,Ъ и 2 - кислород или сера,Ки К - водород или низший аТермин а- (Х-фепилкарбамоноатное производное обозначаечетыре типа соединении:а-Х-(3,5-дигалоидированныйбамоилокси-алкановая кислотаводные: т - кислород, 2 - киса- Х- (3,5-дигалоидированныйкарбамоилокси-алкановая кислвзводные: т в се, 2 в кислора,-Х-(3,5-дигалоидированныйбамоилтио-алкановая кислота иные: т - кислород, 2 - сера;а-Х-(3,5-дигалоидированный 2карбамоилтио-алкановая кислота и ее производные: 1 - сера, 2 - сера.Примерами соединений, относящихся к категории а- (Х-фенилкароаыоилокси) -алканоат ных производных (1) являются:а- Х- (3,5 - д 1 ггалоидфенил) -карбамоплокси- низшая алкановая кислота, например Х-(3,5- дихлорфенил) -кароаъ 10 илокс 1 гуксусная кислО- та, Х-(3,5- дибромфенил) - карбамоилоксиук с сная кислота, а-Х- (З,о-д 11 хлорфенил) -1(арбамоилокси-пропионовая кислота, а-Х-(3,5- дихлорфенил)-карбамоилокси-масляная кислота;низший алкил-а-Х- (3,5-дихлорфенил) -кар бамоилокси-низший алканоат, например меч ил-Х- (3,5-дихлорфенил) - карбамоилоксиацетат, этил-Х,5-дихлорфенил) - карбамоилоксиацетат, этил-а-Х- (3,5-дихлорфенил) - карбамоилокси-пропионат;сиацетат, этил-М-(3,5-дихлорфснил) - тиокарбамоилоксиацетат, этил-к-Х-(3,5 - дихлорфенил) -тиокарбамоилокси-пропионат;ах)-(3,5-дигалоидфенил) - карбамоилтио 1- низшая алкановая кислота, например Х-(3,5- дихлорфенил) - карбамоилтиоуксусная кислота, М- (3,5-дибромфенил) - карбамоилтиоуксусная кислота, а-М-(3,5-дихлорфевил)-карбамоилтио)-пропиоговая кислота;низший алкил-я- М- (3,5-дпгалоидфенил) -карбамоилтио-низший алканоат, например метил-М- (3,5-дихлорфепил) - карбамоплтиоацетат, этил-Х-(3,5-дпхлорфенпл - карбамоилтиоацетат, этил-а-Х-(3,5-дихлорфенил)-карбамоилтио,-пропионат;а- К- (3,5-дигалоидфенил) - тиокарбамоилтио 1-низшая алкановая кислота, например К- (3,5-дихлорфенил) - тиокарбамоплтиоуксусная кислота, А)- (3,5-дихлорфенил) тиокарбамоилтиоуксусная кислота, а-Х- (3,5-дихлорфенил)- тиокарбамоилтио-пропионовая кислота;низший алкил-ах)- (3,5 - ди, алоидфешл)- ч иокарбамоилтио)-низший алканоат, например метилх)-(3,5- днхлорфенил) - тиокарбамоилтиоацетат, этил-Х- (3,5-дихлорфенил) - тиокарбамоилтиоацетат, этил-сс-гх 1-(3,5 - дихлорфенил)-тиокарбамоилтио)-пропиопат.Установлено, гго о.-(Х-фенилкарбамоилокси)-алканоатные производные формулы 1 обладают сильньц противомпкробпым действием против большого количества микроорганизмов; в том числе фитопатогенных грибов и паразитов промышленных изделий. Это оказалось неожиданным, поскольку их аналоги, например соответствующие 3,5-негалоидированные производные, не обладают таким действием.(1 ч- Фенилкарбамоилокси) -алканоатные производные формулы 1 оказьвают сильное противомикробное действие против фитопатогенных грибков, например Ругсцаг)а огухае, СосЫ 1 оЬо 1 цз ппуаЬеапцз, ХапЬоп 1 опав огулае, ЯрЬаегойесг 1 ц 11 рпеа, Ре 111 сц 1 аг 1 а зазаЫ 1, Ре 111 сц 1 аг 1 а Иагпеп 1 ова, Гцзаг)ци охузрогшп, Сог(1 с)цгп го 11 з 11, Во(гу 11 з с 1 пегеа, Яс 1 его 11 п 1 а зсего 11 огцп 1, А 11 егпаг,а 1 д 1 псЫапа, А 1 егп аг 1 а и а 11, Сг 1 оп 1 еге 11 а спо ц 1 а 1 а, 1 уЙ 1 цгп, Ьрап 1 с 1 еггпа 1 цп 1 и паразитов промьпцленных изделий (например, Азрегр 11 цв п)дег),Например, этил-К- (3,5-дихлорфенпл) -тпокарбамоилтиоацетат дает следующий противобактериальный эффект при определении по методу разбавления агара,В примерах 1 - 4 приводятся некоторые результаты испытаний, которые также подтверждают противомикробное действие сс-(Х- фенилкарбамоилокси) -алканоатных производных (1).П р и м е р 1. Испытуемое соединение в виде смачиваемого порошка разбавили водой до концентрации 100 ч. на 1 млн. и нанесли на растения риса в горшках диаметром 9 сл 1, выращенные до стадии третьего листа, с расходом 7 лл разбавленного раствора на один горшок. Через один лень растения инокулиро Минимальнаяингибируюгцаяконцентрация,ч. иамлн. вали споровой суспензией Рупсц 1 апа огухае. Через нять дней подсчитали количество болезненных пятен.х-(Х - фенилкарбамоилокси) - алканоатные г.роизводные (1) обладают более сильным фунгицндным действием, чем известные соединения, например этил-Х-фенилкарбамоилтиоацетат, что видно из приведенных результа"ов испытания. Количество болезненных пятен на 1 О листьях 30 19 25 176 193 45 П р и м е р 2. Испытуемое соединение в виде дуста (4,0 вес. %) нанесли на растения риса, выращенные в горшках диаметром 8 слю до стадии четырех листьев, в количестве 50 Количествопятен на одинлист 7,8 3,6 6,5 8,9 6,158,0 23,9 61,7 1 упсн 1 апа огутаеХан 11 оп 1 опаз огухасРе 1 сн 1 ага1 нвагшн охуаро цш 1. и".10 Согснп го 1 з 1Вогу 1 а с 1 пегсаВсегонна ас)егоцогшпЛ 11 сгпапа К 1 псЫапаЛ 1 1 егпапа гпа 1Сс 1 оп 1 еге 1 а спри)а 1 аЛзрегпПоз иггсг Этнл.К. 13,5.дихлорфенилкарбамоилтноацетат) Этил-М-(3,5-днхлорфенил) - тиокарбамоплтиоацетат Этил-а-Х.(3,5-дихлорфеиил) - тиокарбамоилокси-пропионат И,5.дихлорфенил)- карбамоилтио уксусная кислота 40 Эпьч.Х.феиилкарбамоилтиоацетат Кон троль (без обработки)3,8 1,6 6,7 8,6 5,9 3,745,6 3,941,3 100 мг дуста на один горшок. Через один день растения опрыснули споров ой суспензией СосЫ 1 оЬо 1 цз гп 1 уаЬеапцз. Через три дня подсчитали количество болезненных пятен. Из приведенных ниже результатов подсчета видно, что а-(Х-фенилкарбамоилокси) -алканоатные производные имеют более сильное фунгицидное действие, чем известные соединения, например этил-)ч-фенилкарбамоилтиоацетат или О-этил,3-дифенилдитиофосфат.П р и мер 3. Испытуемое соединение в виде смачиваемого порошка разбавили водой до концентрации 500 ч. на 1 млн. и нанесли на сеянцы тыквы, выращенные в горшках диаметром 12 см до стадии четырех листьев в количестве 7 мл разбавленного раствора на один горшок. Через один день растения опрыснули споровой суспензией 5 р 1 таегойеса 1 ц 11 рпеа. Через 10 дней степень заражения на верхних четырех листьях определяли по площади поражения по следующему уравнению: степень поражения =(индекс инфекции Х количество листьев)Х;100обшее количество листьевХ 5 где индекс инфекции определяется следующим образом Результаты, приведенные ниже показывают, что а- (1 ч-фенилкарбамоилокси) -алканоатные производные (1) обладают таким же сильным фунгицидным действием, как и продающийся противогрибковый препарат динокап - 4,6-динитро-(1-метилгептил) - фенилкротонат. Этнл-а-)ч-(3,5-дпхлорфенил) - карб.агиоилоксн)-проппоиатЭтил-М.(3,5 дихлорфенил)-карбамоилтиоацегатЭтил-,)-(35 . днхлорфенил)-тнокарбагиоилтиоацетатЭтил.а-о)-(3,5 - дихлорфенил).тиокарбамоилокси).пропионат й)-(3,5-дихлорфенил) - карбамоилоксиуксусная кислотаХ-(3,5 - дихлорфенил) - карбамоилтиоуксусная кислотаЭтил-)ч- фенилкарбагиоилтиоацетат ДинокапКонтроль (без обработки) Пример 4. В каждый горшок диаметром 9 слг загрузили полевую почву и 10 слгз почвы, зараженной Ре 111 сц 1 аг 1 о Иагпеп 1 ов, а диспер 40 45 50 55 60 65 гировали на поверхности. Испытуемое соединение в виде эмульгируемого концентрата разбавили водой до концентрации 500 ч. на 1 млп., в каждый горшок вылили по 15 мл этого раствора на 3,3 лгз. Через 2 час в каждый горшок посадили по 10 севян огурцов. Через 10 дней определили степень заражения всходов и рассчитали процент всхожести по следующему ур авненгно: процент всхожести =количество здоровых сеянцев в обработанногя количество всходов в необработаннол Результаты, приведенные ниже, показывают, что а-(Х-фенилкарбамоилокси) - алканоатные производные формулы 1 обладают та. ким же фунгицидным действием, как и продающийся противогрибковый препарат пентахлорнптробензол,Этнл.Х- (3,5-дихлорфепнл) - карбаио.илтиоацетатЭтил-ч-(3,5.дихлорфенил) - тиокарб.амоилтпоацетатЭтил-а-М-(3,4 . днхлорфенил) тпокарбамоилокси)-пропионат .ч-(3,5-дихлорменпл)-карбагиоплтноуксусная кислотаЭтил-Х-фенплкарбамоилтиоацетат ПентахлорнитробензолКонтрольные, необработанные Из приведенного видно, что а-(Х-фенилкарбамоилокси) -алканоатпые производные являются противомикробными веществами, особенно сельскохозяйственными и промышленными фунгицидами.Их можно применять как таковые или в большинстве случаев разбавлять носителями для получения обычных препаратов в виде дустов, смачиваемых порошков, масляных жидкостей, аэрозолей, таблеток, эмульгируемых концентратов, гранул, Кроме сс-(Х-фенилкарбамоилоксц) -алкапоатных производных такие протпвомпкробпые препараты могут содержать и другие известные фунгициды: например бластицидин 5; касугамицин; полиоксин; целлоцидин; хлорамфеникол; О,О-диэтил-бензилфосфортиолат; О-этил-Ь,Я-дифенилфосфордитиолат; О-н-бутил-Я-этил-бензилфосфордитиолат; О,О-диизопропил-Ь-бензилфосфортиолат; О-этил-бензилфенилтиофосфонат; пентахлорбензальдоксим; пентахлорбензиловый спирт; пентахлорменделонитрил; пентахлорфенилацетат; метиларсенат железа; же чезоахтмониевый метиларсенат; у,2,3,4,5,6- гексахлорциклогексан; 1,1,1-трихлор,2-бис(и-хлорфенил) -этан; О,О-диметил-О- и-питрофенил) -фосфортиоат; Б,2-бис- (этоксикарбо 32764160 65 пил) -эч пл 1-0,0-димстилфосфордитиоат; 0,0- дпметил-(Ы - метнлкарбамоилметил) - фосфордптиоат; 0-этил-гг - нитрофенилфенилфосфонатрпоат; а-нафтил-Х-метилкарбамат;0,0-диметил-О- (гг-нитро-м-метилфенил) - фосфортиоат; 3,4,5,6-тетрагидронафталимидметилхризантемат; 3,4-диметилфенил-г - метилкарбамат; О,О-диэтил-О- (2-изопропнл-б-метил- пиримидинил) -тиофосфат; 0,0-диметил,2-дихлорвинилфосфат; 1,1-бис- (гг-хлорфенил) -2,2,2- трихлорэтанол, 1,2-дибромэтан, 1,2-дибром- хлорпропап; цинкэтиленбисдитиокарбамат; марганецэтиленбисдитиокарбамат; 2,3-дихлор,4-нафтохинон; г 1 х 1-(трихлорметилтио)-4-циклогексеп,2 - дпкарбокснмид; Ы - (1,1,2,2-тетрахлорэтилтио) -4-циклогексен,2 - дикарбоксимид; б-метил,3-хиноксалин дитиолциклический карбонат; тетрахлоризофталонитрил; натрий п - диметиламинобензолдиазосульфонат;2,4-дихлор-б - (2 -хлоранилин) - симмтриазин;2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота; 4-хлор- метилфеноксиуксусная кислота; 3,4-дихлорпропионанилид; 2,4-дихлорфенил-нптрофениловый эфир; 2-хлор,6-бис-(этиламин)-симмтриазин; натрийх 1-(1-нафтил)-фталамат и т. п.Противомикробные препараты могут также содержать инсектициды, нематоциды, аскарициды, гербициды, удобрения, дезинфицирующие почву вещества или регуляторы роста ростений.Примерами типичных предлагаемых препаратов являются:Л, Дусты, полученные диспергированием в качестве активного ингредиента а- (К-фенилкарбамоилокси) -алканоатного производного (1) в концентрации от 0,1 до 50 вес. % в инертном носителе (например, тальке, диатомпой земле, древесной муке, глине) .Б. Смачивающиеся порошки, полученные диспергированием а- (М-фенилкарбамоилокси)- алканоатных производных формулы 1 с концентрацией от 0,1 до 80 вес. % в инертном носителе (например, диатомной земле) вместе со смачивающими и диспергирующими вен;ествами, например солью щелочного металла алифатического сульфосоединения, частично нейтрализованным производным серной кислоты, нефтепродукта или природного глицерида или с продуктом конденсации окиси алкилена с органической кислотой,В. Эмульгируемые концентраты, полученные диспергированием сг- (Х-фенилкарбамоилокси)-алканоатного производного (1) в концентрации от 0,1 до 50 вес. % в органическом растворителе (например, диметилсульфоксиде) вместе с эмульгатором, например с солью щелочного металла алифатического сульфосоединения, с частично нейтрализованным производным серной кислоты и нефтепродукта или природного глицерида или продуктом конденсации окиси алкилена с органической кислотой.Г. Препараты сг- (М-фенилкарбамоилокси) - алканоатных производных (1), составленные 5 10 15 20 25 Зо 35 40 45 50 55 ак же, как в обычных микробицидных гранулах, дустах или аэрозолях.Далее даны примеры приготовления рабочих составов.Пр имер 5. Берут 3 ч. ах 1-(3,5-дихлорфенил)карбамоилокси 1-пропионата и 97 ч. глины, измельчают и хорошо смешивают для получения дуста, содержащего 3% активного ингредиента, Этот дуст применяется как таковой.Пример 6. Берут 4 ч, этил-а-К-(3,5-дихлорфенил) -карбамоилтиоацетата и 96 ч. талька, хорошо измельчают и смешивают для получения дуста, содержащего 4% активного ингредиента. Этот дуст применяют как таковой.П р и мер 7. Берут 50 ч. этил-М-(3,5-дихлорфенил) -тиокарбамоилтиоацетата, 5 ч. смачи в ающего вещества (алкилбензолсульфоната) и 45 ч. диатомной земли, тщательно измельчают, смешивают и получают смачивающийся порошок, содержащий 50% активного ингредиента. Этот порошок до применения разбавляют водой.Пример 8. Берут 10 ч. этил-а-М-(3,5-дихлорфенил) - тиокарбамоилокси - пропионата, 80 ч. диметилсульфоксида и 10 ч. эмульгатора (полиоксиэтиленфенилфенолового эфира), тщательно смешивают и получают эмульгируемый концентрат, содержащий 10% активного ингредиента. Этот концентрат разбавляют водой и применяют.Примср 9. Берут 5 ч. И-(3,5-дихлорфепил) -карбамоилоксиуксусной кислоты, 93,5 ч. глины и 1,5 ч. связующего материала (поливиниловый спирт), тщательно измельчают и смешивают. Эту смесь перемешивают с водой и гранулируют, получают гранулы, содержащие 59% активного инредиента, Эти гранулы применяют как таковые,П р и и е р 10, Берут 2 ч. 1 х 1- (3,5-дихлорфепил)-карбамоилуксусной кислоты, 1,5 ч. 0-ибутил-Я-этил-бензофосфордитиолата, 0,1 ч. касугамицина и 96,4 ч, глины, тщательно измельчают и смешивают, получают дуст, содержащий 3,6% активного ингредиента, Этот дуст применяют как таковой.Пр имер 11. Берут 2 ч. этил-аК-(3,5-дихлорфенил) -карбамоилокси-пропионата, 1,5 ч.0-и-бутил-Я-этил- бензилфосфордитиолата, 2 ч, 0,0-диметил-О- (3-метил-нитрофенил)- фосфортиоата, 1,5 ч. 3,4-диметилфенил-Ы-метилкарбамата и 93 ч. глины, тщательно измельчают и перемешивают, получают дуст, содержащий 7% активного ингредиента. Этот дуст применяют как таковой,Предмет изобретения 1. Применение соединения общей формулы Х в 1327641 10 Составитель ф. НикулинаТехред 3. Тараненко Корректор А. Васильева Редактор Е, Хор ина Заказ 666/17 Изд. Хв 294 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 где Х - галоген,УиУ - кислород или сера,К и Й - водород или низший алкил,в качестве микробицида.2. Применение соединения по п. 1 совместно с инертным носителем.3. Применение соединения по п. 1 совместно с пестпцпдамп, гербицпдами, удобрениями, структурообразователями почвы и регулято.рами роста растений.4. Применение соединения по п. 1 совместно 5 с инертным носителем и пестицидами, герби.цидами, удобрениями, структурообразовате.лями почвы и регуляторами роста растений.