Способ получения замещенных моносилациклобутанов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 4(51) С АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ О ИДЕТЕЛЬСТВУ ОМ силана общей ис поль зов анирмулы П я серп На 1 оп Вег,т- -Кц 2 где " - метил"г - метил " и 114 одина или э "этил ропил метил,ор ые ОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТ СССР10 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРИТИЙ(21) 2922701/23- 422) 27. 05. 8046) 23,04.85., Бюл, В 15 (72) Л.Е.Гусельников,З.А,Керзина, Ю,П.Поляков и Н.С,Наметкин (71) Институт нефтехимического си теэа нм.А.В.Топчиева АН СССР (53) 547.245.07. (088.8) (56) 1.К.)ашгапег "Сус 1 оЬпгапез Сопга 1 ыпд Ьесегосус 1 хс в 111 соп апд егшап 1 пш" .1,Ог 8 апошега 111 с СЬеш Еечз, 1972, А 8, 1, р.б 7-133 (прототип).2.РЬ. Я, ЯссП, Е.,.Со 1 йз фИопо- ппй Ро 1 угайдка 1 е апз 8 епчегЬпдцтщеп е 1 п ОазрЬазе А 1 Ка 1 хшега 11-кеаИог" СЬеш, 1967,100, р.1442-1446.(54)(57) 1,СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАИЕЩЕННЫХ ИОНОСИЛАЩ 4 КЛОБУТАНОВ общей формулы 1 ЯО 955676 С 1 Е - Я - сН - сН-сН с 11ггде КК,К, и к 4 - имеют укаэанные значения П, о т л и ч а ю щ и й с тем, что, с целью упрощения процес са, хлорсилан общей формулы П подвергают взаимодействию с парами натрия и калия, генерируемыми .натрии калиевой амальгамой, содержащей 30-90 иас,Ж калия, и процесс ведут при температуре 220-400 С и давлеонни паров хлорсилана 0,05-5 мм рт. в атмосфере инертного газа при его давлении 50-760 им рт.ст. с последующей конденсацией паров образующихся продуктов.2.Способ по, п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что используют натрийкалиевую амальгаму, содержащую.80-90 мас.Х калйя.5 20 25 ЗО калийнатриевую амальгаму, содержа-. щую 70 вес.7 калия, в качестве исходного берут диметил(1-метил- хлорпропил)хлорсилан 30,5 г 0,165 моль) и процесс ведут в ат мосфере сухого гелия (300 мм рт.ст). Давление паров диметил-(3-хлорпропил)хлорсилана 0,05-0, мм рт,ст. Получено 9,4 г 1,1,2-триметилсилациклобутана (577. от теоретического выхода) .П р и м е р 3. Получают 1,1,3- триметилсилациклобутан по методике, описанной в примере 1 с той разницей, что в качестве исходного берут диметил-метил)-хлорпропил хлорсилана 30,5 г (0,165 моль) и процесс ведут в атмосфере сухого гелия под давлением 760 мм рт.ст. и температуре 380-400 С. Давление насыщенных паров диметил(3-хлор- пропил)хлорсилана 15 мм рт.ст. Получено 6,9 г 1,1,3-триметилсилациклобутана (427 от теоретического выхода) .П р и м е р 4. Получают 1-метил-этил-силациклобутан по методике, описанной в примере 1 с той разницей, что в качестве исходного берут метилэтил-(3-хлорпропил)хлорсилан 30,5 г (0,165 моль) и процесс ведут при температуре 220-240 С и давлении насыщенных паров метилэтил-(3-хлорпропил) хлорсилана 0,05-0,1 мм рт, ст. Получено 55,87 г 1-метил-этилсилациклобутана (497. от теоретического выхода) .П р и м е р 5. Получают 1,1-диэтилсилациклобутан по методике, описанной в примере 1, с той разницей, 40 что в качестве исходного берут диэтил-(3-хлорпропил)хлорсилана 32,8 г (0,165 моль), давление насыщенных паров диэтил(3-хлорпропил)хлорсилана 0,05-0,1 мм рт.ст. Получают 9,1 г 45 1,1-диэтилсилациклобутана (437 от теоретического выхода) .П р и м е р б.Получают 1,1-диэтил-метилсилациклобутан по методике, описанной в примере 1, с той раз.50 ницей, что в качестве исходного берут диэтил (3-хлорбутил) хлорсилан35 г (0,165 моль) и процесс ведут при температуре 220-240 С в атмосфере сухого гелия при давлении 55 50 мм рт.ст. Получают1,2 г 1,1-диэтил"метилсилациклобутана (487. от теоретического выхода). П р и м е р 7.Получают 1,1-диэтил-метилсилациклобутан по методике, описанной в примере 1, с той разницей,что в качестве исходного берут диэтил (2-метил-хлорпропил) хлорсилан 35 г (0,165 моль), про- .цесс .ведут нри температуре 380-.400 С под давлением 2-3 мм рт,ст. насыщенных паров диэтил(2-метил-хлорпропил) хлорсилана, Получают 9,6 г ,1-диэтил-метилсилациклобутанаЪ сУ41,3 А от теоретического выхода) .П р и м е р 8. Получают 1-этил-пропилсилациклобутан по методикеУ описанной в примере 1.Отличие состоит в том, что в качестве исходного берут 1-этил-пропил(3-хлорпропил) хлорсилана 35 г (0,165 моль), в реактор загружают калийнатриевую смесь, содержащую 50 вес,калия. Получают 11,5 г 1-этил-пропилсилациклобутана (49,17 от теоретического выхода) .П р и м е р 9. Получают 1,1,2- триметилсилациклобутан по методике, описанной в примере 1. Отличие состо-,. ит в том, что в качестве исходного берут диметил(1-метил-хлорпропил) хлорсилан 30,5 г (0,165 моль), процесс ведут в атмосфере . сухого гелия (300 мм рт.ст). Получают 12,9 г 1,1,2-триметилсилациклобутана (697 от теоретического выхода).Реакцию можно осуществить в реакторе другого типа.П р и м е р 10. В реактор, снабженный внешним электрообогревом, в токе сухого аргона загружают 30 г смеси натрия и калия, содержащей 30 вес.7. калия. Реактор соединен с системой ловушек и вакуумным насосом. В сырьевую емкость загружают 28 г (0,165 моль) диметил;(3-хлор- пропил) хлорсилана. Сырьевая емкость соединена с реактором посредством трубки, снабженной вентилем тонкой регулировки. По достижении заданной температуры в реакторе 340-360 С и температуры диметил(3-хлорпропил) хлорсилана 50-55 С открывают вентиль тонкой регулировки. Исходный диметил(3-хлорпронил) хлдрсилан в виде паров поступает .в реактор, при этом давление указанных паров составляет 4-5 мм рт.ст. Образующиеся летучие продукты поступают в ловушку, охлаждаемую жидким азотом. Получент ный конденсат перегоняют. Вес получен955676 ного 1,1-диметилсилациклобутана9,5 г (413 от теоретического выхода) .Ход процесса контролировалсяхроматографически ( бЕ-ЗО, :- 3 м,оИП Мол,ве формула соединения Н " 3 П 1,4270 0,7746 1 730 300 д0,774 2/750 1,426 96/750 д 0,7930 . 114 65-66/160 П 1,4388 75-76/95 Пв 1,4490 д, 0,8132 128,1,4495 102/6 142,3 820 3" ,о,ао 23 1 2 Я С,Я25 7.1/45 о1,4500 а+0,8175 Горькова Техред М,герге рректор О,Бил Заказ 2789/2 Тираж 354ВНИИПИ Государственного комитета ССпо делам изобретений и открытий113035,Москва,Ж,Раущская набд.4/5 ПодписноСР Филиал ППП "Патент",г.ужгород ктная СН 5сС 2 5сн 2 = 3 мм). Физические константы полу эченных моносилациклобутанов, приведенные в таблице, соответствуют литературным данным,