Способ получения хлористого метила, метиленхлорида и хлороформа

(19) П ) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСИОМУ СВИДЕП.:ЛИТВУ(54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОГО ИЕТИЛА, МКТИЛЕИХЛОРИДА И ХЛОРОФОРМА путем хлорирования метана хлором при ковьппенной температуре вкипящем слое катализатора и выделе- .нием целевых продуктов известнымприемом, о т л и ч а ю щ и й с я 4(51) С 07 С 1710 С 07 С 19/02 тем, что, с целью повышения чистоты целевых продуктов и упрощения способа, в качестве катализатора берут кокс сухого тушения с размером гранул 0,06-0,18 мм, содержащий не более 0,17 железа, и процесс ведут при 365-395 С,2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут при 365-370 С.3. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут при молярном соотношении хлора к метану 1,3-1,6:1.Изобретение относится к технологии основного органического синтеза,в частности к способу полученияхлорпроизводных метана.Известен способ получения хлорпроизводных метана (четыреххлористого углерода, хлристого метила, метиленхлорида, хлороформа) путем хлорирования метана газообразным хлором при 280-360 С в кипящем слое ка Отализатора - активированного угля,пемзы или песка, - с последующимдохлорированием реакционной массынад неподвижным слоем активированного угля. Молярное отношение С 1,:СН15на первой ступени хлорированиял 0,56: 1, хлорметаны разделяют ректийикацией,Однако при таком способе образуются хлорпроизводные этана и этилена (до 0,6%) и необходимо проведениедохлорирования реакционной массы.Кроме того, получается в значительных количествах четыреххлористыйуглерод, г 5Для повышения чистоты целевых продуктов и упрощения способа предлагают в качестве катализатора использовать кокс сухого тушения сразмером гранул 0,06-0, 18 мм, содер- З 0жащий не более 0,11 железа, и процессвести при 365-3950 Г.Предпочтительно процесс вестипри 365-3 ОГ и при молярном соотношении хлора к метану 1,3-1,6; 1.35Получающиеся хлорметаны не содержат хлорпроизводных этана и этиленаи не нуждаются в дополнительнойочистке после выделения их из реакционной смеси.Метан должен быть очищен от гомологов до содержания этана 0,0010,005 об,7,Для одновременного получения смесинизших хлорметанов в равновеликихколичествах ( по 28 мол,7) берутсоотношение хлора.к метану примерно1,3:1; для преимущественного получе-ния хлористого метила(и 50-60 мол.7)соотношение С 1:СН равное 0,5 -0,8: 1, для преимущественного получе ния метиленхлорида (м 33 мол, 7)соотношение С 1,:ГН примерно равное1:1, для преимущественного полученияхлороформа ( 33 мол. 7) - соотношение С 1 :СН , равное 2,1:1.55При необходимости из полученныхпродуктов можно исключить хлористый метил и метиленхлорид за счет ихрецнкла в реактор на дохлорирование.При этом выход остальных хлорметановсоответственно возрастает.Для снижения содержания железа вкоксе сухого тушения его обрабатывают 207-ным раствором соляной кислоты.Конверсия хлора по предложенномуспособу достигает 997, а использование хлора (при промышленной реализации процесса) составляет 99,4-99,87.Получаемые по данному способухлорметаны не содержат хлорпроизводных С, (при чувствительности хроматограйического метода 1 10") из нихпримесей непредельных хлорпроизводных С например дихлорэтиленов,менее 1 10- ,П р и м е р 1, Хлорирование проводят в стеклянном реакторе диаметром 55 мм при 375-380 С в кипящемслое мелкодисперсного кокса сухоготушения, содержащего железа менее0,17 подаче реагентов; хлор 76 нл/ч,метан 159 нл/ч.Содержание этилена в метане вовсех опытах менее 0,005%.Молярное соотношение С 1,:СН равно 0,5:1.Гырец, полученный на лабораторнойустановке, имеет следующий состав,мол.:СН С 1 40,42 239,615,6СС 1 4,4Примеси хлоруглеводородов С, отсутствуют.При снижении температуры хлорирования до 365 С получают следующий состав сырца, мол. %:СН С 1 57СН С 1 31СНС 1, 10СС 1 2П р и м е р 2. Хлорирование проводят в стеклянном реакторе диаметром 55 мм при 370-32 С в кипящемслое мелкодисперсного кокса сухоготушения, содержащего железа менееО, 107. подаче реагентов: хлор120 нл/ч, метан 100 нл/ч.Иолярное соотношение С 1 :СН равано 12:1Состав сырца, мол. М:СН С 1 30,6СН С 1 30,543767 т.ехред О,Неце Редактор 0.10 ркова Корректор А.Ильин Закаэ 92/2 Тирак 384 Подписное ВИИИПИ Государственного комитета СССР ио делам иэобретений и открытий 113635, Иосква, М, Раущская наб., д. 4/5Филиал ППЛ "Патент"г. Ужгород, ул. Проектная, 4 СНС 1 27,0СС 1, 11,9Примеси хлорпроиэнодных С, отсутствуют.П р и и е р 3. Хлорирование осуществляют в опытно-промышленном ,реакторе диаметром 400 мм при 365- 370 С и соотношении реагентов С 1,;СНравном 0,75-1,3: 1. Подача реагентов при соотношении С 1:СН равномО 1, 1: 1 соответствует С 1 28 нм /ч СН 26 нм /ч. В этих условиях получают следующее распределение хлорметанов, мол. 7.:СН С 34,8СН С 1 31,5СНС 1 24,2СС 1 9,5В течение 400-часового опыта характеристики используемого контакта (кокса 1 не нэменяются, параметры процесса и состав хлорметанов стабильны.