Способ выделения пара-и мета-изомеров дивинилбензола

(51) 4 С 07 С 15/44 ЕНИЯ ИСА физиологии биохи (72) и В. (53) хроматограических жиди совет и астений в вып во56,(5 СПОСОЕРОВ ДИИэобр тени касается произво их углеводородов, ния пара- и мета- зола - мономеров ных материалов (ас д оматичес ства част дляор дивиа по синт ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ А ВТОРСКОМУ СВИДЕТ(71) Сибирский институтмни растений СО АНО.Н.Новиков, В,Г,КП,Лемзяков547.538.141(0888)(56) Синтез ионитов дляфин аминокислот фиэиолокостей. - ИнформационныиАН СССР. Координационныфизиологии и биохимии рне Сибирь-Дальний ВостоИркутск, 1969, с. 103.Авторское свидетельсМ 242883, кл. С 07 С 7/ Б ВБЩЕПЕНИЯ ПАРА- И ИЕТАВИНИЛБЕНЗ 011 А бентов ионитов, пластмасс). Цель изобретения - повышение степени выделения целевых изомеров с лучшей чистотой. Процесс выделения ведут из технической дивинилбенэольной фракции, которую обрабатывают раствором СыС 1, дополнительно содержащим СН СООН и бенэиловый спирт (БС) при массовом соотношении, равном (2,4- 20):1:(1-10):(0,16-1,27), и при 20 о 50 С в течение 0,5-5 ч, Затем отфильтровывают осадок полученного комплекса п-иэомера, а иэ маточного раствора после повторной обработки укаэанным раствором СиС 1 отделяют комплекс мета-иэомера. Выделение целевых изомеров из комплексов ведут перегонкой ф в присутствии диэтиленгликоля и глицерина с отгонкой азеотропа параили мета-иэомера с дизтиленгликолем. При обработке водой азеотропа отделяют изомер и его высушивают. Чистота и-дивинилбензола 99,9 Х, при выходе 99,57, а м-дивинилбензола 983 и 99,7%. СЭ4:ь1 13483Изобретение относится к разделению алкенилароматических углеводородов, в частности к способу вьщеления мета- и пара-дивинилбензола (ДВБ)5из продукта дегидрирования диэтилбенэолов (называемого также техническийдивинилбензол или печное масло).Иэомеры ДВБ могут быть использованы вкачестве мономеров для синтеза различных полимерных материалов (адсорбенты, иониты, пластмассы), различных органических веществ ароматического и алициклического ряда в научно-исследовательских лабораториях ив промьппленности.Цель изобретения - увеличение степени извлечения и чистоты изомеровдивинилбензола иэ технического дивинилбенэола (ДВБ).Изобретение иллюстрируется следующими примерами,Состав технического дивинилбензола, описанного в примерах 1-10, следующий, мас,Х;пара-Дивинилбензол 10,1525мета-Дивинилбенэол 35,22пара-Этилстирол 6,43мета-Этилстирол 39,50пара-Диэтцлбенэол 0,42мета-Дизтилбензол 8,20Нафталин 0,08П р и м е р 1. В сосуд, снабженныймешалкой, помещают 1 мас,ч, СцС 3.(71 г), 5,07 мас.ч. уксусной кислоты, 3,17 мас.ч. технического дивинилбенэола Кемеровского завода,0,37 мас.ч. бенэилового спирта. Смесьперемешивают при 20 С 30 мин. Полученный желтый кристаллический комплекс пара-ДВБ-СцС 1 отфильтровывают 40(фильтрат используется для выделениямета-ДВБ), промывают 150 мл изопропилового спирта, 150 мл эфира и сушатна воздухе, получают 93,84 г комплекса. В колбу прибора для перегонки высококипящих жидкостей ПВЖ (ТУ25-11-886-77) помещают 93,84 г комплекса пара-ДВБ (1,276 мас,ч,),180 г диэтиленгликоля (2,55 мас.ч.),180 г (2,55 мас,ч,) глицерина, разрушают комплекс отгонкой азеотропнойсмеси пара-ДВБ с диэтиленгликолемпри 20 мм рт,ст, и температуре 80120 С. Дистиллят промывают водой, от"деляют изомер и высушивают, Чистотапара-ДВБ 99,90 Х, Выход от ресурса втехническом ДВБ 96,5 мас. . (22 г).Фильтрат после выделения пара-иэомера обрабатывают 100 мл воды, высу 30шивают безводным хлоридом кальция.И сосуд с мешалкой помешают фильтрат,содержащий 1,1 мас.чДВБ, 0,13 мас.ч.бензилового спирта и 1 мас,ч. СцС 1(187 г). Смесь перемешивают в течение 30 мин при 20 С. Комплекс метаДВБ отфильтровывают, отмывают, сушаткак описано вьппе, Получают 270 гкомплекса мета-ДВБ - СцС 1.В колбу прибора ПВЖ помещают270 г комплекса (1,44 мас,ч.),1,44 мас.чглицерина, 1,44 мас.ч.диэтиленгликоля отгоняют мета-ДВБкак описано вьппе, обрабатывают водой, сушат. Получают 78,03 г метаДВБ, чистота 98 Х, выход от ресурса втехническом 99,70 , Фильтрат изомеров ДВБ не содержит, выделение полное,П р и м е р 2. В сосуд, снабженныймешалкой, помещают 1 мас.ч. СцС 3.(71 г), 5,07 мас.ч. уксусной кислоты, 3,17 мас.ч. ДВЕ (техн,) Кемеровского завода и 0,37 мас.ч. бензилового спирта. Смесь перемешивают при20 С 30 мин. Полученный комплекс с пара-дивинилбензолом отфильтровывают иобрабатывают как в примере 1. Получают 90,69 г комплекса с пара-изомером.Фильтрат упаривают на роторном испарителе до отгонки 5,07 мас.ч. дистиллята,В сосуд, снабженный мешалкой, помещают отработанный фильтрат, содержащий 1,1 мас.ч. ДВБ и 0,13 мас.ч.бензилового спирта и 1 мас,ч. СцС 1(187 г). Смесь перемешивают 30 минпри 20 С. Комплекс с мета-изомеромДВБ отфильтровывают, отмывают, сушатна воздухе. Получают 270 г комплексамета-ДВБ с хлоридом меди (1). Фильтрат после выделения мета-дивинилбензола не содержит изомеров дивинилбензола (полное извлечение).Выход и-ДВБ 00/, чистота 99,9 Х.Выход мета-ДВБ 99,9 Х, чистота 99,0 .П р и м е р 3, В сосуд, снабженный мешалкой, помещают 1 мас.ч.СцС 3. (1) (71 г), 5,07 мас.ч, уксусной кислоты, 3,17 мас.ч, ДВБ Кемеровского завода, 0,37 мас.ч. бензилового спирта. Смесь перемешивают прио20 С 5 ч, Отрабатывают как в примере 2, получают 90,68 г комплекса пара-дивинилбензола, Фильтрат обрабатывают как указано в примере 2. В сосуд, снабженный мешалкой, помещают1,1 мас.ч. фильтрата, 0,13 мас,ч, бензилового спирта и 1 мас.ч. СцС 1 (1)(187 г), Смесь перемешивают 5 ч при20 С. Комплекс отфильтровывают, сушат как указано в примере 1. Фильтрат после отделения мета-дивинилбенэола содержит только следы дивинилбензола - 0,0 мас.Х. Выход комплекса мета-ДВБ 269,99 г. Выход от ресурса пара-ДВБ в техническом 99,97.,мета-иэомера 1 ОО,ОХ. 10П р и м е р 4. В сосуд, снабженный мешалкой, помещают 1 мас.ч. СцС 1(1) (71 г), 5,07 мас.ч. уксусной кислоты, 3,17 мас.ч. ДВБ Кемеровскогозавода и 0,37 мас.ч. бензилового спир та. Смесь перемешивают при 60 ОС30 мин, Комплекс с пара-иэомером отфильтровывают. Получают 90,68 г комплекса пара-дивинилбензола, Фильтрат обрабатывают как указано в примере 1. В сосуд, снабженный мешалкой, помещают фильтрат, содержащий1,1 мас.ч. ДВБ и 0,13 мас.ч. бензилового спирта и 1 мас.ч. хлорида меди (1) (87 г). Смесь перемешивают 25при 50 С 30 мин, Комплекс с мета-иэомером отфильтровывают, сушат, обрабатывают как в примере 1. Фильтратсодержит 0,03 мас.Х дивинилбенэола,Выход комплекса мета-изомера 269,8 г.Выход от ресурса в техническом дивинилбенэоле пара-изомера 99,9 мас.7мета-иэомера 99,9 мас,Х. Чистотапара-изомера 99,99 Х, чистота метаиэомера 99,0 Х,35П р и м е р 5. В сосуд, снабженный мешалкой, помещают 1 масч. СцС 1(1) 5,07 мас.ч. уксусной кислоты,2,4 мас.ч. технического дивииилбензола Кемеровского завода, 0,37 мас.ч.бенэилового спирта. Смесь перемешиовают при 20 С в течение 0,5 ч. Комплекс пара-дивинилбенэола отфильтровывают. Помещают 88,3 г комплексапара-дивинилбенэола с хлоридом меди. 45Комплекс обрабатывают как указанов примере 1, получают 17,2 г параиэомера ДВБ. Выход 99,4 мас.Х, чистота 99,0 Х, Фильтрат обрабатываюткак указано в примере 1 и выделяют50мета-иэомер как указано в примере 2.Выход мета-ДВБ от ресурса в техническом ДВБ 99,97., чистота 99,0 Х.П р и м е р 6. В сосуд, снабженный мешалкой, помещают 1 мас.ч. хлорида меди (Т) (71 г), 5,07 мас.ч. уксусной кислоты, 20 мас.ч. технического дивинилбензола (состав приведенв таблице). Смесь обрабатывают при перемешивании 0,5 ч при 20 оС, комплекс обрабатывают как указано в примере 1Выход комплекса пара-ДВБ 100 мас.Х от ресурса в техническом ДВБ, чистота 98,87 Фильтрат,содержащий мета-ДВБ, обрабатывают как указано в примере 1. Выход мета-изомера ДВБ от ресурса в техническом ДВБ 99,9 Х, чистота 99,0 Х.П р и м е р 7. В сосуд, снабаен" ный мешалкой, помещают 1 мас.ч. СцС 1 (71 г), 1 мас.ч. уксусной кислоты, 3,17 мас.ч. ДВБ (техн.) и 0,37 мас.ч. бенэилового спирта. Смеси перемешивают при,20 оС 30 мин. Комплекс отфильтровывают и обрабатывают как указано в примере 1. Получают 90,70 г комплекса с пара-изомером. Выход пара-иэомера от ресурса в техническом ДВБ 100 мас.7., чистота 99,0 Х. Филь- трат обрабатывают как указано в примере 1. В сосуд, снабженный мешалкой, помещают 1 мас.ч. СцС 1 (187 г), 1,1 мас.ч. фильтрата и 0,13 мвс.в, бензилового спирта. Смесь перемешивают 30 мин при 20 С. Комплекс с мета- ДВБ обрабатывают как указано в примере 1. Получают 270 г комплекса мета-ДВБ, с СцС 1 (1). Выход мета-ДВВ от ресурса в техническом ДВБ 99,5 Х, чистота 99,1 Х.П р и м е р 8, В сосуд, снабаенный мешалкой, помещают 1 мас.ч. СцС 3. (1) (71 г), 1 О мас.ч. уксусной кислоты, 3,17 мас.ч. ДВБ (техн.) и 0,37 мас.ч. бензилового спирта. Смесь перемешивают при 20 С 30 мнн. Комплекс отфильтровывают и обрабатывают как указано в примере 1. Получают 90,11 г комплекса с пара-иэомером. Выход пара-изомера 99,3 мас.Х от ресурса в техническом ДВБ, чистота 1001. Фильтрат обрабатывают как указано в примере 1. В сосуд, снабаенный мешалкой, помещают 1 мас,ч. СцС 1 (87 г), 1,1 мас.ч. Фильтрата, О,3 мас.ч. бензилового спирта, Смесь перемешивают 30 мин при 20 ОС. Комплекс с мета"ДВБ обрабатывают как указано в примере 1Получают 270 г комплекса мета-ДВБ с СцС 1 (1). Выход мета-ДВБ от ресурса в техническом ДВБ 99,5 Хчистота 98,9 Х,Примеры на количество катализатора.П р и м е р 9. В сосуд , снабаенный мешалкой, помещают 1 мас.ч. СцС 3. (1) (71 г), 5,07 мас.ч. уксусной кк1348330 Формула изобретения Составитель Т,РаевскаяРедактор Н.Киштулинец Техред А.Кравчук Корректор В,Гирняк Заказ 516/23 Тираж 371 ПодписноеВ 1 И 1 П 1 И Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 слоты, 3,17 мас.ч. технического ДВБО,6 мас,ч. бензилового спирта.Смесь перемешивают при 20 С 30 мин,Полученный желтый кристаллическийкомплекс пара-ДВБ - СцС 1 отфильтровывают, обрабатывают как в примере 1.Получают 93,7 г комплекса. Комплексразрушают как указано в примере 1,Выход пара-ДВБ от ресурса в техническом ДВБ 95,14 Х, чистота 1007Фильтрат обрабатывают как указано впримере 1. В сосуд помещают фильтрат,содержащий 1,1 мас,ч. 0,13 мас.ч,бенэилового спирта, 1 мас.ч. СпС 3.(187 г). Смесь перемешивают в течение 30 мин при 20 С. Полученный комплекс отфильтровывают как указано впримере 1. Получают 270 г комплексамета-ДВБ - СОСТ. Комплекс мета-ДВБразрушают как описано в примере 1.Получают 78,03 г мета-ДВБ, чистотой98 Х. Выход от ресурса в техническомДВБ 99,71. П р и м е р 10, В сосуд, снабженный мешалкой, помещают 1 мас.ч.СцС 3. (71 г), 5,07 мас.ч. уксуснойкислоты, 3,17 мас,ч, техническогоДВБ, 1,27 мас.ч. бенэилового спирта,Смесь перемешивают при 200 30 мин,Комплекс с пара-ДВБ отфильтровываюти обрабатывают как описано в примере1. Получают 93,72 г комплекса. Комплекс разрушают как указано в примере 1, Выход пара-ДВБ от ресурса втехническом ДВБ 95,16 г, чистота99,98/. Фильтрат обрабатывают какОописано в примере 1,В сосуд помещают 1,1 мас.ч. Фильтрата, 0,13 мас.ч. бензилоного спирта, 1 мас.ч. СыС 1 (187 г). Смесь перемешивают 30 мин при 20 С, Комплексмета-ДВБ СцС 3. обрабатывают как указано в примере . Получают 270,1 гкомплекса. Комплекс разрушают какописано в примере 1. Получают 78,03 г 10 метаВБ с чистотой 98/, Выход отресурса в техническом ДВБ 99,7 мас.Ж. 15 Способ выделения пара- и метаизомеров дивинилбензола из технической дивинилбенэольной фракции обработкой ее раствором на основе однохлористой меди с последующим отделе нием образовавшегося комплекса пара-иэомера с однохлористой медью фильт-.рацией, обработкой маточного раствора повторно раствором на основе однохлористой меди и отделением образо вавшегося комплекса мета-иэомера соднохлористой медью фильтрацией,разложением комплексов при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью увеличения степени выделения иэомеров и их чистоты, длякомплексообраэования используют раствор, дополнительно содержащий уксусную кислоту и бенэиловый спирт присоотношении однохлористой меди, технической дивинилбензольной фракции, 35уксусной кислоты, бенэилового спирта,мас,ч. равном 1:2,4-20:1-10:0,161,27, и обработку им проводят при20-50 С в течение 0,5-5 ч.