Способ получения 1-проп-1-инил-3-феноксибензилового спирта

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИяК ПАУЕНУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик пц 940641Кл,7 С 33/287 С 29/00 3) Приорите 1) 6994/78 аудареткнныН камнте 33) Швейцария6. 82,Бюллетень2 Опубликов УДК 54736. .07(088.8 елам нзобретеннн н еткрытнй кования описания 30.06,82 ата о Иностра Салеем Фарук (Индия), Пет Йозеф Драбек (ЧССР), Лаур Одд Кристиансен (Норвегия(71) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ПРОП-ИН -3-ФЕНОКСИБЕНВИЛОВОГО СПИРТА Изобретение относится к способу получения нового 1-проп-инил- феноксибензилового спирта, который может найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе сложных эфиров циклопропанкарбоновых кислот, используемых для борьбы с вредителями, в частности с насекомыми и представителями Акаг 1 па,Известен способ получения 3-феноксибензилового спирта формулы тов.1 О Поставленная цель собом получения 1-про еноксибенэилового сп Формулы тигается спо-инила общей О - СН нСнтом О - СН. бром,ответодорода, хло а том, что с сибензальдег действию с с где В- азаключающийсяствующий феновергают взаимформулы д по един ем бн эа ое НС-С-ИдНа 2,На т, - галоген,Применение известной реакции действия магнийорганического 2динения с 3-феноксибензальдегидомпозволяет получить новые спирты,на основе которых соответствующиесложные эфиры циклопропанкарбоновыкислот являются малотоксичными,например для рыб.Цель изобретения - расширениеассортимента феноксибенэиловых спи водород, фтор, хлор, бром, С-С - алкил или С 1-Ст-алк оксигруппа,заключающийся в94064 О -" СнО 1 О 20 НО - бн91 н и = 1,5710 пО Н НО- бн 70 3том, что магнийорганическое соедине.ние формулы подвергают взаимодействию с 3-феноксибензальдегидом общей формулы где У - имеет указанные значения, в среде тетрагидрофурана при Оч С.П р и м е р 1. а), Получение 1-проп-инил-феноксибензилового спирта.К раствору 8 г метилацетилена в 100 мл тетрагидрофурана медленно прибавляют свежеприготовленныМ раствор реактива Гриньяра, полученного из 4 г магния и 20 г этилбромида, в 20 мл тетрагидрофурана и смесь перемешивают 15 мин в атмосфере аргона. Затем к этой смеси добавляют по каплям раствор 27 г 3-феноксибензальдегида в 100 мл тетрагидрофурана при 0-5 С. 1После 14 ч перемешивания при комнатной температуре реакционную смесь охлаждают 50 г льда до 0 С, медлено но разбавляют 25 мл концентрирован ной соляной кислоты и проводят затем из нее экстракцию эфиром. Эфирную вытяжку дважды промывают водой и дважды насыщенным раствором поваренной соли, высушивают над сульфатом натрия, фильтруют и упаривают.Полученный продукт подвергают хроматографии на силикагеле с использованием в качестве элюента уксусно- этиловый эфир-гексан (1:4),В результате получают соединение формулы НО - К .0 1 1 н с показателем преломления и 10 = 1,5898Аналогичным образом могут бытьполучены следующие соединения-ф 1 О -дихлорвинил)-циклопропан-карбоксилата.К охлажденному льдом раствору 3,82 г хлорангидрида 2,2-диметил- -(2, 2 -дихлорвинил)-циклопропанкарбо5 новой кислоты и 1,8 мл пиридина в 50 мл толуола добавляют по каплям раствор 4 г 1-проп-инил-феноксибензилового спирта в 20 мл толуола,Реакционную смесь перемешиваютто 14 ч при комнатной температуре и заб 1 (00 Г б= бн- бн - бн бн б 1 б 1 б Гбн, бн, Н диастереопения ои смес ем прел вляющее собс показател,5700.ные эфиры циклопро едс метрови 1 О":Сло анкарбоноОСН Н= бн - сн -Г ббн Нэ ляют дня добмого вещацетона 24,48,е р оксичизвес бьект дап 1 о оды с полос ства, Смерт 2 и ы в едста Прим ыявление пиртов иТестсач Вгас 1 сВ 10 л омещают 4 сравнительный,ости предлагаемыхных (О,Е),с-полосатый речнойгег 1 о)3 .температурой 24 Стых речных усача 1тем смешивают с эфиром. Эфирную вытяжку промывают один раз водой, одинраз 2 н.раствором соляной кислотыи три раза насыщенным раствором поваренной соли, затем высушивают надсульфатом натрия, фильтруют и упаривают,Полученный продукт подвергают хроматографии на силикагеле с использованием в качестве элюента смесиэфир-гексан 1:3),В результате получают соединениеформулы вой кислоты вышеуказанной формулы,где й = Н(С), СВ(А), Г(В), являютсяменее токсичными для рыб по сравненийс известными соединениями длиной 2 см. Через трмл или 1 О мл испыту растворенного в 10 мл ность определяют чере 96 ч.Полученные данные таблице.940641 Ф гибели Испытуемоевещество Время, ч Концентрация 01 ппм 1 ппм Через 96 96 96 24 100 100 96 100 100 формула изобретения 25 подвергают взаимодействию с 3-фен-.оксибенэальдегидом общей формулы где У - имеет укаэанные значения,в среде тетрагидрофурана при 0-5 оС. Составитель М.МеркуловаРедактор Е.Дичинская Техред С. Мигунова орр рК екто Я.ГРиценко Заказ 4699/79 Тираж 445 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Подписное филиал ППП "Патент , г. Ужгород, ул, Проектная,Таким образом, соединения Я В и1 С не являются токсичными, в то же время соединения О и Е проявляют сильную токсичность,Способ получения 1-проп-инил"3-феноксибензилового спирта общейформулы н1 н где У С-С+- группа, тем,что формулы водород, фтор, хлор,. бром, алкил или С 1- С л - алкоксио т л и ч а ю щ и й с я ма гн ийор ганичес кое соединение