Способ получения комплексов медьорганических соединений с соединениями трехвалентного фосфора

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 1 ц) 469703 Союз Советских Социалистических Рощ знпиК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1) Зависих 2) Заявлен етельст от авт. 1) М. Кл, С 07 1108 8.04,73 (21) 1911415/23-4 кинепием за п ис Государственный комитет Совета Министров СССР 32) ПриоритетОпубликовано 05.05.75, БюллетеньДата опубликования описания 14.10.75 13) хДК 547 255 61 07(088 8)по делам ивооретени открыто(72) Авторыизобретен уценко, М. А. Казанкова и И. Г. Малыхин 171) Заявител Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамен государственный университет им. М. В. ЛомоносоваСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ МЕДЬОРГАНИЧЕСКИСОЕДИНЕНИЙ С СОЕДИНЕНИЯМИ ТРЕХВАЛЕНТНОГОФОСФОРА соедццспиц трехвалепгпого фосбразцо использовать триалкплгексаалкилтриамидофосфиты. отекает по схеме: В качествефора целесофосфиты ил Реакция п яг " т т Р тъ г 1 2 СпК етиламинофенил, форми где К - п-дим пропил-он; Х - гексаропилфосфит путем взаи органических рида меди сетил,иизо метилтриамидофосфит, т1модействия симметричныхсоединений с комплексахсоединениями трехвале ртуть- и гиднтного30 ра,Изобретение относится к способу получения новых комплексов медьорганических соединений с соединениями трехвалентного фосфора, которые могут найти применение как промежуточные продукты в тонком органическом 5 синтезе, а также в гомогенном катализе.Известен способ получения комплексов медьорганических соединении с соединениями трехвалентпого фосфора путем взаимодействия литийорганических соединений с комплек- О сами галогенидов меди с соединениями трехвалентцого фосфора.Однако такой способ не позволяет получить комплексы медьорганических соединении с соединениями трехвалентного фосфора, со держащие функциональные группы.Предлагается способ получения комплексов медьорганическпх соединений с соединениями трехвалентпого фосфора общей формулы где К - п-димет ф 1пропил-оц;7 - гексаметпропилфосфит.П р и м е р 1. Из 4,3 г 10,015 моль) меркурбисацетальдегида и 7,2 г 10,015 моль) комплекса триизопропилфосфита с гпдрпдом мсдп в 40 мл абсолютного бензола в атмосфере сухого аргона через 40 час нагревания прп 40 С выделяют 2,9 г металлической ртх тц пх тем фильтрования. После отгопки растворптсля из фильтрата остаток выдерживают в вакууме 11 мм рт. ст.) при 60 С в те;сцие 2 час. Получают 4,6 г 1 выход количествеццый) комплекса триизопропилфосфита с медьацетальдегцдом в виде бесцветного масла.Найдено, ": С 42,48 42,59; Н 7,68, 7,79 СцНО.,РСп.Вычислено, ф: С 41 95 Н 7,64.ИК-спектр. см - . 1780 (С==О).В ПМР-спектре содерхкатся сипглст о; .=- = 2,15 м. д. метиленовой группы альдегнда,469703 слабо расщепленный триплет б, = 12.00 м. д. альдегпдиого протона, два дублета бз = = 1,2 м. д, и о 4 = 1,3 м. д. с константой спин - сшшового взаимодействия Л = 4 гц метильных протонов триизопропилфосфита и мультиплет метиповых протонов трипзопропилфосфпта бз =- 4,7 м. д.; соотношение интегральных интенсивностей 6: 62: бз64бв = 2: 1: 9: 9: 3.Лпалогично протекает взаимодействие комплекса гексаметилтриамидофосфита и гидрида меди с меркурбисацетальдегидом, Из 2,3 г (0,01 моль) комплекса гексаметилтриамидофосфита с гпдридом меди и 2,8 г (0,01 моль) меркурбисацетальдегида в 20 мл абсолютного бензола в атмосфере сухого аргона и при иа изо-СзНтО)-,Р Сц(.Н;С :СН- СНСНзБг-СЬНСН,АНеС ,Н Н 01(изо-СзНО) РСН;СН - СН," 5 В 1+ сво- С,Н 7 Вг. количественный, считая на прореагировавшую бис- (и-диметиламииофенил) -ртуть) . Отогнанпая в вакууме смесь ппзкокппящпх продуктов по даш 1 ым газожпдкостиой хроматографии 20 содержит трипзопропилфосфит и диметилаилш.Найдено, %: С 52,24, 52,0-1; 11 8.38, 8,00;М 3,27, 3,48.Ст 11 з 10 з РСп.Вычислено, %: С 52,20; 1-1 7,93; Х 3,58.ПМР-спектр подтверждает строение полуЧЕННЫХ СОЕДППЕШ 1 й,25 Предмет изобретепия 30 1. Способ получешгя комплексов медьоргапических соединений с соедпнеш 1 ямп трсхвалептпого фосфора общей формулы7. СцЯ35где Я - п-диметиламипофеиил, формилметил,пропил-оп;2 - гексаме гилтрпампдофосфит, триизопропилфосфит,40 о тли ч а ю щи й с я тем, что симметричныертутьорганические соединения подвергаютвзаимодействию с комплексами гидрида меди с соединениями трехвалентого фосфора.2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,45 что в качестве соединений трехвалентногофосфора используют триалкилфосфиты илигексаалкилтриамидофосфпты. Составитель О. МинаеваРедактор 3. Горбунова Техред Е. Подурушина Корректор Л. Орлова Заказ 23229 Изд. ЪЪ 655 ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и Москва, Ж, РаугпскаяТирани 529 ПодписноеСовета Министров СССРоткрытийнаб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 Из 15,4 г (0,032 моль) комплекса триизопропилфосфита с медьацетальдегпдом и 14 и (0,12 моль) бромистого аллила при нагревапип при 40 - 45 С в течение 2 час получают 4,2 г (выход количественный) бромистои меди, диизопропилаллилфосфоиат и 2,2 г (88% от теории) аллилацетальдегида, т. кип. 102 - 103 С, п,.о 4188 (лит. данные: т. кпп. 103 - 104 С, по 1 Л 191) .П р и м е р 2, Из 3,1 г (0,01 моль) меркурбисацетона и 4,6 г (0,01 моль) комплекса гексаметилтриамидофосфита с гидридом меди в 40 мл свежеперегпанного пад литийалюминийгидрпдом в атмосфере сухого аргоиа дпметоксиэтапа через 14 час при нагревании при 40 С получают 2 г (выход количественный) металлической ртути и 5,5 г (96,8% от теории) про дукта.Найдено, %: С 39,01, 38,80; Н 7,44, 7,60.С,Н 2 зх,зРОСц.Вычислено, %: С 38,20; Н 8,10.П р и м е р 3. Из 7 г (0,16 моль) бис-(п-диметиламинофепил)-ртути и 7,6 г (0,16 моль) комплекса триизопропилфосфита с гидридом меди в 30 мл абсогпотпого бензола при очепь длительном пагревапип при 60 С получают 2,1 г непрореагировавшего ртутьоргаппческого соединения, 2,45 г металлической ртути и после выдерживапия в вакууме (1 мм рт. ст.) прп 60 С - 4,63 г комплекса диметилампнофеиилмеди с три изопропилфосфптом (выход грсгапии при 40"С в тсчсппе 6 час выделют 2 г (выход количественный) металлической ртути и получают 2,5 г,(92, от теории) комплекса гексаметилтрпамидофосфита с мсдьацетальдсгпдом.НайдЕНО, 1 ое. С 34,75, 35,03; 11 8,43, 8,19; М 14,9, 14,8.СзНв,ХзРОСц,Вычислено, %: С 34,76; Н 7,61; Х 15,5.ИК-спектр, см - : 1720 (С=О),Структура полученного комплекса трипзопропилфосфита с медьацетальдегпдом подтверждается его реакцией с бромистым аллилом.