Способ получения имидов 4-диметиламинонафталин-1, 8 дикарбоновой кислоты

и 89955 О ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИяК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сомтз СоаетскмкСоцмалмстмчеснмкРеспубямн(51 М Кл С 07 О 221/1 Ч Гооударствкииый комитет СССР ко долом изобрвтвкий и открытий( 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИМИДОВ 4-ДИМЕТИЛАМИНОНАФТАЛИН 1,8-ДИКАРБОНОВОй КИСЛОТЫИзобретение относится к усовершенствованию способа получения имидов 4-диметиламинонафталин,8-дикарбоновой кислоты общей формулы Й- низший алкил или СООН- группС,1 фенил, Фенил, замещенный ОН СН,которые используются в качестве промежуточных продуктов для красителей и Флуоресцентных веществ.Известен способ получения 4-алкиламинонафталин,8-дикарбоновой кисло 20 ты взаимодействием ангидрида 4-галоидинафталин,8-дикарбоновой кислоты с.первичным ароматическим амином в органических растворителях при повывенной температуре и выделением Я- -арилимидов-галоидинафталин,8-дикарбоновой кислоты путем охлаждения, разбааления реакционного раствора метанолом, фильтрованием, промывкой полученного соединения метанолом и сушкой. Полученный Х-арилимид-галоиднафталин,8-дикарбоновой кислоты подвергают действию первичных алкиламинов в водной среде при повышенной температуре в течение 8 ч, рэзбавле" нию реакционной суспензии водой, Филь трованию целевого продукта, промывке водой и сушке. В качестве реагентов используют первичные амины и получают только имид 4-яоноалкиламинонафталин- -1,8-дикарбоновой кислоты 13.Однако в указанных условиях имиды 4-диалкиламинонафталин,8-дикарбоновой кислоты получить невозможно,Кроме того, при использовании вторичных аминов для получения имидов 4-диалкиламинонафталин,8-дикарбоновой кислоты необходимо применение3 89955 давления, а это требует специальной аппаратуры и необходимость большого избытка амина. Причем получается смесь продуктов, так как вторичные амины обычно содержат примесь первичных аминов, и поэтому выход целевых продуктов низкий.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ по лучения имидов 4-алкиламинонафталин- -1,8-дикарбоновой кислоты общей формулы1 20 л, этил, б е Й - во тид, мети иметил;д, метил, этил,соединения общей дор ием йаимодейрмулы С С-" и е те соНй Найдено,14: С 71,19 Р 6,28- 10,00,1,41;01; М О,Пример 2. Втребу с термометром и обратником помещают 1,38 г (О4-бромнафталевого ангидрют 20 мл 253-ного водногнометиламина. Размешиваюв течение 2 ч. Охлаждаютосадок отфильтровывают,дой и сушат. Получают 1имида 4-бромнафталин,8кислоты. Выход 90,33. лую колхолодильг-моль) и придаствора мо и кипении лученный ывают во- Х-метил- арбоновой хго ным ,00 ида т пр по пром 30 ггде К - Н, Акс первичными или вторичными алкиламном при 40-200 С под давлением в тецение 15 ч 1.2)Недостатками известного способаявляются работа под давлением, цтот.ребует специальной аппаратуры, инеобходимость большого избытка амина,Цель изобретения - упрощени хнологии процесса,Поставленная цель достигается тем,что соответствующий имид 4-галоиднафталин,8-дикарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с -(И,И-диметиламино)пропионитрилом при 100-200 С.При этом предпочтительно используют избыток ф-(И,И-диметиламино)пропионитрила, изоамиловый спирт ортоксилол или уксусную кислоту как растворитель.Сущность способа заключаешься вследующем.Ангидрид 4-галоиднафталин,8-дикарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с первичным алифатическим 04или ароматическим амином в среде ор ганического растворителя при кипячении с получением имида 4-галоиднафталин,8-дикарбоновой кислоты. На имид-галоиднафталин,8-дикарбоновойкислоты действуют третичным амином --(Х,М-диметиламино)пропионитрилом.Реакция проходит при 100-200 ОС предпочтительно 115-170 С в среде органического растворителя (орто-ксилол,изомиловый спирт, уксусная кислота)или в избытке используемого третичного амина,П р и м е р 1. В трехгорлую колбу с термометром, мешалкой и обратным холодильником помещают 0,84 г(0,003 г-моль) 4-бромнафталевого ангидрида и придают 10 мл 40/-ного водного раствора моноэтиламина. Размешивают при кипении в течение 2 ч, Послеохлаждения полученный осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат,Получают 0,95 г Х-этилимид 4-бромнафталин,8-дикарбоновой кислоты. Выход96,51.Б трехгорлую колбу с термометром,мешалкой и холодильником помещают0,31 г (0,001 г-моль) 4-бром-М-этилнафталоимида, придают 20 мл изо-амилового спирта и нагревают до кипения.Придают 0,34 мл (0,003 г-моль)в (И,й-диметиламино)пропионитрила,Раствор кипятят 3-5 ч (контроль - отсутствие исходного вещества по хроматограмме). Раствор охлаждают, осадокжелтого цвета отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 0,22 гИ-этилимида 4-диметиламинонафталин,8-дикарбоновой кислоты. Выход 813;т, пл. 142-144 О С,Элементный анализ:Рассчитано, 3: С 71,62; Н 6,01;Х 10,44,О899550 В трехгорлую колбу с термометром, мешалкой и обратным холодильником помешают 1,30 г (0,0045 г-моль) Х-метилимида 4-бромнафталин,8-дикарбоновой кислоты, придают 3 мл (0,026 г-моль) 5-(М,И-диметиламино)пропионитрила. Раствор кипятят 3-5 ч (контроль - отсутствие исходного вещества по хроматограмме на силуфоле). Раствор выливают на подкисленную воду, осадок 10 желтого цвета отфильтровывают, промывают водой и сушат, Получают 1,10 г И-метилимида 4-диметиламино-нафталин-. -1,8-дикарбоновой кислоты. Выход 92,54 т, пл, 149-1500 С, 15Элементный анализ:Рассчитано, 4: С 70,85; Н 5,55;М 11,02. С,Н,4.Я,ОНайдено, Ж: С 70.69 - 7046:Н 5.60-572; 1 Ч 10.841070.П р и м е р 3, Получают 0.25 г (выход 93 от теории конечного продукта) в условиях примера 1, но вме сто изоамилового спирта применяют 7 мл уксусной кислоты, Продукт выделяют отгонкой растворителя в вакууме водоструйного насоса. Хроматографически и по ИК-спектру вещество иден- Зо тично соединению, полученному по примеру 1.П р и м е р 4. Получают 0,24 г (выход 901 конечного продукта) в условиях примера 1, но вместо ангидрида З 5 4-бромнафталин,8-дикарбоновой кислоты взят ангидрид 4-хлорнафталин- -1,8-дикарбоновой кислоты и вместо изоамилового спирта взято 7 мл ортоксилола. Продукт выделяют отгонкой 40 растворителя в вакууме водоструйного насоса, Хроматографически и по ИК- спектру вещество идентично соединению, полученному по примеру 1. 45П р и м е р 5. В трехгорлую колбу с термометром, мешалкой и обратным водяным холодильником помещают 2,00 г (0,072 г-моль) ангидрида 4-бромнафталин8-дикарбоновой кислоты, придают150 300 мл уксусной кислоты, нагревают до кипения и придают 3,25 мл (0,025 гмоль) анилина, Размешивают при кипении в течение 2 ч. Горячий раствор выливают на воду и отфильтровывают осадок55 промывают горячей водой и сушат, Получают 2,26 г М-Фенилимида 4-бромнафталин,8-дикарбоновой кислоты, Выход 89. 61,05 г (0,003 г-моль) Х-Фенилимида4-бромнафталин"1,8-дикарбоновой кислоты помещают в трехгорлую колбу с термометром, мешалкой и водяным холодильником, придают 2,94 г (0,03 г-моль )3,4 мл (д = 0,865) ф -(И,И-диметиламино)пропионитрила. Раствор кипятят 3 ч(до отсутствия исходного вещества похроматограмме), выливают на воду иосадок отфильтровывают, промывают водой и сушат, Получают 0,86 гЯ-фенилимида 4-диметиламинонафталин,8-дикарбоновой кислоты. Выход 91,51 (оттеории); т. пл. 275-276,50 С.Элементный анализ:Рассчитано, 1: С 75,93; Н 5,10Х 8,85Найдено, 4: С 75,67-75,64;Н 4,84-4,74; М 8,188,45.Максимум поглощения 410 нм (в бен 1золе); максимум Флуоресценции 489 нм(0,020 г-моль) ангидрида 4-бромнафталин,8-дикарбоновой кислоты, придают300 мл уксусной кислоты, нагревают докипения и придают 3,71 мл (0,030 гмоль) параксилидина, Размешивают прикипении в течение 8 ч. Горячий раствор выливают на воду, подкисляют разбавленным раствором соляной кислоты иотфильтровывают осадок, промывают горячей водой до нейтральной реакции исушат при 800 С. Получают 5,70 г и-ксилидилимида 4-бромнафталевой кислоты .(751 от теории), 3,80 г (0,010 г-моль)и-ксилидилимида 4-бромнафталевой кислоты помещают в трехгорлую колбу стермометром, мешалкой и водяным холодильником, придают 4,90 г (0,05 гмоль) ф -(Х,Х-диметиламино)пропионитрила, Раствор кипятят до отсутствияисходного вещества по хроматограммена силуфоле, выливают на воду и осадок отфильтровывают, промывают водойи сушат. Получают 3,13 г 913 от теории и-ксилидилимида 4-диметиламинонафталин,8-дикарбоновой кислоты,Т. пл. 204-206 С. Элементный анализ:Рассчитано, ь; С 76,72; Н 5,85;Х 8,13СНОХО 0.Найдено, У; С 76,70; Н 5,80-5,90;М 8,95-8,20.7 8995П р и и е р 7. В трехгорлую кол" бу с термометром, мешалкой и обратным водяным холодильником помещают 5,54 г (0,02 г-моль) ангидрида 4-бром- нафталин,8-дикарбоновой кислоты придают 300 мл уксусной кислоты нагревают до кипения и придают 3,25 мл (0,030 г-моль) м-толуидина, Размешивают при кипении до исчезновения исходного вещества по хроматограмме (около 13 ч), Выливают на воду, подкисляют разбавленным раствором соляной кислоты и отфильтровывают осадок, промывают водой до нейтральной реакции и сушат, Получают 5,80 г м-толу идинимида 4-бромнафталевой кислоты (80 от теории), 3,66 г (0,01 г-моль) м-толуидинимида 4-бромнафталевой кислоты помещают в трехгорлую колбу с термометром, мешалкой и водяным холо дильником, придают 4,90 г (0,05 г.- моль) -(ИМ-диметиламино)пропионитрила. Раствор кипятят до отсутствия исходного вещества по хроматограмме на силуфоле, выливают на воду и оса док отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 2,97 г ( 90 от теории м-топуидинимида 4-диметиламинонафталин,8-дикарбоноеой кислоты,Элементный анализ: 30Рассчитано, Ж: С 7 49;И 8 кипятят до отсутствия исходного вещества по хроматограмме на силуфоле, выливают на воду, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 4 10 г 4-диметиламино-М-(3-карбокси-оксифенил)нафталоимида. Выход 90 (от теории).Элементный анализ:Рассчитано, 4: С 67,02; Н 4,28;7 44 срн,яоНайдено, 4: С 66,80-66,72;Н 4,20-4,14; И 7,317,50,Изобретение позволяет получить целевые продукты нужного строения с высоким выходом (75-951) и упроститьтехнологию процесса,Формула изобретения 1. Способ получения имидов-диметиламинонафталин,8-дикарбоновой кислоты общей формулы и(си у 6,34; Н 5,,48,75. С,10М-КНайдено, Ъ: С 76,00-76,60;85 1 8 70- з где 1 - алкил С Сф фенил фенил,8,50. замешенный ОН, СК или СООН-группойП р и м е р 8, В трехгорлую,колбу с использованием алкиламиносоедис термометром, мешалкой и обратным нения при 100-200 С при нагреваниийхолодильником помещают 5,54 г (0,02 г- о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, смоль( ангидрида 4-бромнафталин,8- 40 целью упрощения технологии процесса,-дикарбоновой кислоты, придают 300 мл соответствующий имид 4-галоиднафталинуксусной кислоты, нагревают до кипе- -1,8-дикарбоновой кислоты подвергаютния, придают 4,59 г (0,03 г-моль) взаимодействию с-(И,И-диметилами 5-аминосалициловой кислоты. Размеши- но)пропионитрилом.вают при кипении до отсутствия исход 2. Способ по и, 1, о т л и ч аного вещества по хроматограмме. Выли- ю щ и й с я тем, что используют извают на воду, подкисляют рвзбавленным быток Ь -(Ий-диметиламино)пропиораствором соляной кислоты и отфильтро- нитрила, изо-амиловый спирт, ортовывают осадок, промывают водой и су- ксилол или уксусную кислоту в качешат. Получают 7,0 г 4-бром-И-(3-карб стве растворителя.окси-оксифенил)нафталоимида 5 г Источники информации,(О 012 г-моль) вещества помещают в принятые во внимание при экспертизетрехгорлую колбу с термометром, ме, Заявка фРГ У 23607 5,шалкой и водяным холодильником, при- кл. С 09 В 57/00 опублик, 19дают 7,06 г (О;072 г-моль) 9 -(М,М-2, Патент Японии У 7932,