Способ получения n-диалкиламиноимидов дикарбоновых кислот

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 342858 Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ исимое от авт. свидетельств Кл, С 07 Й 8.Х.1969 ( 1372346/23-4) Заяв Гасударстеенныги комитет Совета Министроа СССР па делам изооретений и открытийПриоритетОпубликовано 22.Ч 1.1972. Бюллетень20 Дата опубликования описания 26.Х 1.1973 7.46054 (088,Авторыизобретени В. Безбород Заявитель ПОСОБ П ОИМИДО ЛУЧЕНИЯДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ЛКИЛАМ 2 к области пол идов дикарб диалкиламино торые могут б изиологически учения новых мидов ть исактив е относится ещенных .им стности Х х кислот, кокачестве ф ий.пособ полу рбоновых ки Изобретен новых И-зам кислот, в ча дикарбоновы пользованы в ных соединен Известен имидов дикаИ-заме бщей ф нных мулы чени слот н НС - СИ - Е НС-Сл) состоящий В т мид подвергают пературе 200 - 5 ые имиды дика яют собой мало огл, что Л-тетдегидроцикли 00 С.рбоновой кисло- активные соедигде К - алки рагидрофтали зации при темИ-замещенн ты представл нения. ОС ОН (2500 см -двойной связи С= войства синтезирова ы ений с улучшеня способ получе- диалкиламинои 25 ения соединпредлагаетсинений - Хмулы С целью получными свойстваминия новых соедмидов общей фор, С. Гольдин, К, О. Аверб Способ состоит в том, что диалкилгидразин подвергают взаимодействию с малеиновым ангидридом при температуре 0 - 10 С с последующей дегидроциклизацией полученной при этом диалкилгидразидокислоты в среде инертного газа при температуре 80 - 120 С и выделением целевого продукта известным приемом.Образование И-диалкиламиноимидов малеиновой кислоты проходит в две стадии. Вначале при взаимодействгии диалкилгидразинов с малеиновым ангидридом образуется диалкилгидразидомалеиновая кислота. Это соединение представляет собой кристаллическое вещество белого цвета, растворимое в ацетоне, метаноле, воде. Полученные диалкилгидразидокислоты охарактеризованы данными элементарного состава и ИК-спектрами, В ИК-спектрах наблюдаются полосы поглощения валентных колебаний групп:10 приведены в табл. 2. Таблица 2 Вычислено, оа Найдено, оо Температураплавления, С Брутто формула С 6 НаО,И 2 С,Н 20,И,64,73 57,14 64,73 8,93 7,14 8,93 19,37 15,92 12,64 12,50 16,60 12,50 СНС,Н,СН,51, 4 56,95 64,51 5,84 7,19 8,92 74 44 При последующей дегидроциклизации полученных диалкилгидразидомалеиновых кислот образуются М-диалкиламиноимиды этих кис- лот О, бр, 11 я -НяО Х-ЪНССН= СНС- ОН Полученные соединения - кристаллические вещества желтого цвета, хорошо растворимые в серном эфире, ацетоне и в воде. Ониохарактеризованы данными элементарного состава П р и м е р 1, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром, загружают раствор 9,8 г (0,1 моль) малеинового ангидрида в 40 мл бензола, Раствор диметилгидразина 6 г (0,1 моль) в 30 мл бензола прикапывают в колбу при температуре 5 - 8 С с такой скоростью, чтобы температура не превышала 10 С. Во время прикапывания диметилгидразина выпадает белый осадок, Реакцию проводят в течение 4 час при 8 - 10 С, После окончания реакции осадок отфильтровывают и промывают серным эфиром. После перекристаллизации из метанола выделяют 9 г (выход 58%) белого кристаллического продукта с т. пл. 118 - 120 С, который соответствует диметилмоногидразиду малеиновой кислоты.П р и м е р 2. Дегидроциклизацию 10 г (0,06 моль) диметилмоногидразида малеиновой кислоты проводят в атмосфере азота под вакуумом (10 мм рт. ст.) при температуре 80 - 100 С в течение 4 - 5 час, В результате реакции и перекристаллизации из ацетона выделяют 1,6 г (выход 18%) кристаллического продукта желтого цвета с т, пл. 74 - 75 С, который соответствует М-диметиламиноимиду малеиновой кислоты. и ИК-спектрами. В ИК-спектрах имеются полосы поглощения валентных колебаний группы С = О (1720 см - 1), двойной связи С = С (3040 - 3070 см - ), отсутствуют колебания 5 ХН-групп (3200 - 3300 см). Свойства полученных соединений общей формулы 15 Пример 3. При проведении дегидроциклизации 10 г (0,06 моль) диметилмоногидразида малеиновой кислоты в атмосфере азота при температуре 100 С (10 мм рт, ст.) в тече,ние 10 час выделяют 1,9 г (выход 22%) И-диметиламиноимида малеиновой кислоты.П р.и м е р 4. Дегидратацию 5 г (0,03 моль)диметилмоногидразида проводят в атмосфере азота при температуре 120 С (10 мм рт. ст.) в течение 4 - 5 час. Получают 1 г (выход 25 23%) И-диметиламиноимида малеиновой кислоты. П р и м е р 5. При проведении дегидратации 5 г (0,03 моль) диметилмоногидразида малеиновой кислоты в атмосфере азота при температуре 120 С (10 мм рт, ст.) в течение 10 час получают 1,05 г (выход 24%) - диметиламиноимида малеиновой кислоты.П р и м е р 6. 9,8 г (0,1 моль) малеиновогоангидрида в 40 мл бензола загружают в реакционную колбу и прикапывают раствор 8,8 г (0,1 моль) диэтилгидразина в 30 мл бензола. Условия проведения реакции аналогичны примеру 1. После перекристаллизации из 40 метанола выделено 11,5 г (выход 62%) белого кристаллического продукта с т, пл. 85 -Редактор Л. Герасимова Заказ 3700/12 Изд.1862 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 586 С, который соответствует диэтпл.доногидразиду малспвовой кислоты.П р и м е р 7. Дегидроциклизацию 5 г (0,027 моль) диэтилмоногидразида малеиновой кислоты проводят в условиях, аналогичных примеру 2. Выделено 1 г (выход 22%) кристаллического продукта жслтого цвета с т. пл. 44 - 45 С, который соответствует К-диэтиламиноимиду малеиновой кислоты,П р и м е р 8, 2 г (0,02 моль) малеинового ангидрида в 10 мл бензола загружают в реакционную колбу и прикапывают раствор 2,88 г (0,02 моль) дибутилгидр азин а в 10 - 15 мл бензола. Условия проведения реакции аналогичны примеру 1. После перекристаллизации из ацетона получено 3 г (выход 41%) белого кристаллического продукта с т. пл.65 - 66 С, который соответствует дибутилмоногидразиду малеиновой кислоты.П р и м е р 9, Дегидроциклизацию 4,8 г (0,02 моль) дибутилмоногидразида малеиновой кислоты проводят при температуре 70 С (5 - 10 мм рт. ст.) в токе азота в течение 5 час, Выделено 1,4 г (выход 30%) аморфного продукта желтого цвета, который соотве 1ствует Х-дибутиламиноимиду малеиновой кислоты. Способ получения Х-диалкиламиноимидовдикарбоновых кислот общей формулы где К - алкил, отличающийся тем, что диалкилгидразин подвергают взаимодействию с малеиновым ангидридом прп температуре 0 - 20 10 С с последующей дегидроциклизацией полученной при этом диалкилгидразидокислоты в среде инертного газа при температуре 80 - 120 С и выделением целевого продукта известным приемом.