Способ получения полиорганосилоксанов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социапистических Республик(23) ПриоритетОпубликовано 0505 ВО. Бюллетень М 9 17Дата опубликования описания 08,0580 С 08 С 77/06 Государственный комитет СССР по делам изобретениЙ и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ Изобретение относится к получению полиорганосилок санов, содержащих адамантильные группы, которые могут быть использованы в качествесвязую 5 щего для светостойких и теплостойких покрытий.Известен способ получения полиорганосилоксанов гидролитической поли- конденсацией смеси органохлор (алкокси)силанов с адаматилсодержащим хлорсиланом формулы ности полиорганосилоксанов при сохранении их светостойкости.Поставленная цель достигается тем, что в качестве адамантилсодержащего хлорсилана используют соединение фор- мулы Сн СЕ н нс-Сн Г ИС=сНСН 2 )2 БС 2 2 21 е- алкил, хлор 1, 2; А : С, Н гд исв количестве 0,1-50,0 одной смеси. Процесс проводят температуре. В качес ганохлорсиланов могу ваны метилтрихлорсил хлорсилан, фенилтрих фенилдихлорсилан или изводные в различных Пример 1, Р готовят в конической простым смешением 13 метилтрихлорсилана,пя) диметилхлорсилан,9 (1) .на основео- и теплосстаточнойю при повыш ности исходно этих смол явтойкими, но не 2 ензостойкостью(енной темпезобретени ти и пони повышение бение термопластичприп: 2при общейсмеси 2,5 Покрытиляются свеобладают ди твердостратуре,Цель изостойкос при комнатной тве исходных орт быть использоан,. диметилдилорсилан, метилих алкоксипросоотношениях. еакционную смесь колбе с пробкой 1,56 г(0,88 моля) 12,90 г (0,1 мо-.а, 6,91 г(0,02 моля) адамантилфенилентрихлорсилана и 375 мл толуола, В 4-х горлую колбу, помещенную на водяную баню и снабженную затвором с мешалкой,капельной воровкой, термометром иобратным холодильником, соединеннымс системой улавливания выделяющегосяв процессе хлористого водорода, помещают 144 мл н-бутилового спирта.В капельную воронку помещают растворреакционной смеси, который медленно,при перемешивании вводят в спирт с.такой скоростью, чтобы температурареакционной смеси поддерживалась впределах 30+5 С . После окончания ввода реакционной смеси содержимое колбы выдерживают при 605 С в течение1 ч. Затем продукт охлаждают до30 5 С и выгружают, Гидролиз получен+ных алкоксисиланов проводят в такойже колбе. В колбу помещают 375 млводы, а в капельную воронку загружают продукт зтерификацни. Ввод алкоксисиланов в воду осуществляют приработающей мешалке с такой скоростью,чтобы температура реакционной массыподдерживалась в пределах 25+5 С.После окончания ввода продуктов зте-.рификации содержимое колбы выдерживают 30 мин. Затем реакционной смесидают отстояться. Нижний кислый водный слой сливают, а верхний несколько раз промывают водой до нейтральнойреакции по универсальному индикатору.Полученный раствор фильтруют черезбумажный Фильтр, Прозрачный бесцветный или слегка желтоватый толуольныйраствор силанола помещают в колбуВюрца, помещенную на масляную банюи снабженную термометром и обратнымхолодильником с приемником. Отгонкурастворителя производят в вакууме водоструйного насоса при остаточном давленин 20-25 мм, рт.ст.Отгонку производят до достижения содержания сухогоостатка в растворе полиорганосилоксана 505, Полученный толуольный раствор полиорганосилоксана представляетсобой светложелтую прозрачную жидкость, образующую прозрачную пленку,высыхающую при 100 С.П р и м е р 2. Синтез полимераосуществляют по методике аналогичнойпримеру 1. Реакционную смесь готовятиз 34,385 г (0,23 моля) метилтрихлорсилана, 3,225 г (0,025 моля) диметилдихлорсилана, 6,91 г (0,02 моля) адамантилфенилентрихлорсилана и 120 млтолуола. Для этерификации реакционной смеси берут 46,78 мл н-бутилового спирта. Для гидролиза алкоксисиланов берут 150 мл воды,П р и м е р 3, Реакционную смесьготовят смешением 27,84 г (0,186 моля) метилтрихлорсилана, 3,43 г(0,0266 моля) диметилдихлорсилана,27, 6 г (О, 0798 моля ) адамантнлфенилентрихлорсилана и 250 мл толуола. Дляэтерификации этой смеси берут 46,8 млн-бутилового спирта. Для проведениягидролиза образующихся алкокснсиланов берут 250 мл воды. Синтез полимера проводят аналогично примеру 1,П р и м е р 4. Реакционную смесьготовят смешением 74,02 г (0,35 моля)Фенилтрихлорсилана, 95,5 г (0,5 моля)мЕтилфенилдихлорсилана, 51,97 г(0,15 моля) адамантнлфенилентрихлорсилана и 285 мл толуола.В четырехгорлую колбу, снабженнуюмешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, соединенным с системой для улавливаниявыделяющегося в процессе синтезахлористого водорода, помещают 570 млводы и 285 мл толуола. В капельнуюворонку загружают реакционную смесь,Ввод реакционной смеси осуществляютпри вращающейся мешалке с такой скоростью, чтобы температура реакционнойсмеси поддерживалась в пределах 30+5 СПосле окончания ввода реакционнойсмеси содержимое колбы выдерживаютпри вращающейся мешалке в течение30 мин, Затем дают отстояться и сливают нижний кислый водный слой. Толуольный раствор полиорганосилоксанапромывают водой до нейтральной реакции по универсальному индикатору.Полученный силанол фильтруют черезбумажный фильтр. Избыток растворителя удаляют затем под вакуумом водоструйного насоса при остаточном дав -ленни 20-30 мм рт,ст. до тех пор, пока содержание сухого остатка не достигнет 50+5. Полученный толуольныйраствор полиорганосилоксановой смолыпредставляет собой бесцветную илислегка желтоватую жидкость,П р и м е р 5. Реакционную смесьготовят из 95,50 г (0,5 моля) метилФенилдихлорсилана, 172,75 г (0,5 моля) адамантилфенилентрихлорсилана,и 500 мл толуола. Для проведения гидролиза реакционной смеси берут 800 млводы и 300 мл толуола. Синтез полимера осуществляют по методике аналогичной примеру 4.Полученные по примерам 1-5 растворы полиорганосилоксанов в толуоленаносятся на стеклянные пластины ивысушиваются при 100 С в течение2-х ч. Перед испытаниями на твердостьи бенэостойкость пленки лаков допол-,нительно запекают при 200 С в течение 2-х ч. Испытания на светостойкость проводят с незапеченными пленками, высушенными при 100 С.Свойства пленок лаков, полученныхна основе полиорганосилоксановыхсмол, содержащих адамантилсилоксиэвенья представлены в таблице.195 Н с% А = СН,т.е. с С Нт,ения бензостой ия бенэостойко полиорганосил уоле наносят м нные пластинки 0 мм и запекаю 2-х ч.Полученны рытия стирают в смоченным в б Бензостойкос тся в движках,тампоном до обр пленке.ти ксатодом раэпри е, та ручную ивине ь по- кото- азоеделения светостойМетодикости. сн сеНС-СНС-СНС =СНСС Для опр (стойкости исследуемы смолы нано Для сравнения были получены и испытаны пленки на основе полиметилсилоксана, содержащего -адамантилэтилсилоксизвенья, который соответствует известному (см. табл. пример 6).Из таблицы видно, что пленки на основе полиорганосилоксанов, получаемых по предлагаемому способу, облаензостойкостью иотличие от известдают повышенной б светостойкостью в ных.Методика опред кости.Для определен 50-ные растворы новых смол в тол налива на стекля Мером 120 мм х 9 200 С в течение ким образом, пок ватным тампоном, марки Калоша крытия определяе рые совершаются вания протира в деления светостойкостик действию Уф-облученияполиорганосилоксанрвыеят из растворов в толуо на пластинки бромистого калия или кварца и высушивают в течение 3 ч при 120 С. Толщина образуемого покрытия составляет 10 мкм. Электромагнитное облучение образцов проводят полным излучением лампы ДКсШв вакуумной кювете при вакууме 5 10 торр и 70 С. Полная экспозиция покрытия составляет 1100 Дж/см или 1 ЭСС (зквивалент солнечных суток) 5 Потемнение покрытий Фиксируют приХ.18 нм,формула изобретенияСпособ получения полиорганосилок-:анов гидролитической поликонденсацией смеси органохлор(алкокси)силанов с адамантилсодержащим хлорсиланом при общей Функциональности исход-.ной смеси 2,5-2,9, о т л и ч а юц и й с я тем, что с целью повыше ния бензостойкости и понижения термопластичности при сохранении светостойкости, .в качестве адамантилсодер"жащего хлорсилана используют соединв"ние ФормулыСН732296 Составитель В. КомароваРедактор Н, Шнльникова Техред М.Петко Корректор В, Синицкая Заказ,1536/4 Тираж 549 Подпис ное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035,Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 в количестве 0,1-50 мол,В от исходной смеси.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР9 535322, кл . С 08 6 77/06, 1975