Способ получения гексахлор-2, 6-дикарбметоксинафталина

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Сотоз Соаетскик Социаиистическйх Республик)М. Кл заявки Вприсое)Винен С 07 С 6 ВрйэрвтВВВВИВ Ввявтв Вввтэ МВВВВТРВВ 6 Ю 66 ВВВВ 6361 РЭтвВВВВ втврмтВВ(45) Дата опубликования описания 151277 3) У 7,665.0 088.8).А.Шапировский и Я.М Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт мономеров аявитель ЕНИЯ ГБКСАХЛОР, 6-ДИКАРБОМЕТОКСИ НАФТАЛИНА 4) СПОСОБ леивтем полученных п том натрия в уксусн ио в этом случае не хлорзамешенной нафтДругой известный тривает возможность талина, содержащего группы. одуктов бнхрокислой средеполучают гекслевой кислотыспособ предусхлорированиядве карбомето а5 аф сн 2,6 ос 0 рису еки 15 тов хлор и его пр ангидри присутс мы 3,обретение относится к способу ения гексахлор,6-.дикарбомеафталина, используемого в простве огнестойких полимеров или естве добавки к полимерам, при" й им свойство оамогасимости. вестно хлорирование алкилнроиз" х нафталина, например дибутилалина, при температуре 82 С в тствии катализаторов Ие, Ревев,и перекисных инициаторов (пеи бензола для Зв) 1 т.11ход гексахлордибулнафталина 100 вЕстны способы получения продукирования ди 4 енилового эфираоиэводнйх 2,.а также хлордов хлорбенэойных кислот втвин сульфидов железа и сурьХлорированне молекулы нафталина, 20 содержащей заместители второго рода, затруднено, поэтому сначала хлорируют ароматические соединения, а затем вводят необходимые заместители. Известно получение ди- н трихлорэамещенных 25 нафталевой кислоты хлорированием аценафтена хлором на холоде в среде уксусной кислоты в присутствии 02 с последующим разделением пента и гексахлорпроиээодных аценафтена и окис Известное получение гексахлор-дикарбометоксинафталина (ГХДКН новано на прямом хлорировании 2,6- -днкарбометоксинафталина гаэообразн хлором. В качестве каталиэатора используют смесь 1 г хлорного железа и 1 г металлического железа на 0,1 г.моль исходного вещества. Процесс проводят в среде тетрахлорэтилена при 110 С, пропуская хлор со скоростью 1,68 г.моль исходного вещества в час. После проведения хло" рнрования в течение 22 ч получают целевой продукт с выходом 44 1 5 1, причем одновременно тетрахлорэтилен хлорируется до тетрахлорэтана, В эт способе не достигается высокий выхо целевого продукта (44), предусматривается длительное проведение про цесса (22 ч);а также большой расход катализатора. Кроме того, эа счетВычислено;: С 37,29; Н 1,341С 47,18.1 ФНайдено , : С 3 7, О у Н 1 , 5 у ф. 4 7 ,,П р и м е р 2 , Опыт проводят способом, описанным в примере 1, н о используют в качестве катализатора смесь0 , 0 б г ( 4 , 1 вес .) пятихлорист ой сурьмы и О, О 4 г ( 2 , 5 вес .) однохлористой серы ( соот ношение 45 ) , приэтом получают эа 5 ч ГХДКН с выходом 1, 2 9 г ( 5 6 , 7) т , пл , 1 6.6, 5 - 1 6 8 0П р и м е р 3 , Опыт проводят способом; описанным в примере 1, но и споль з уют в качестве катализаторасмесь О , О 5 г ( 4 , 1 вес .) пятихлористой сурьмы и О , О 5 г ( 4, 1 вес .) одиохлори стой серы ( соотношени е 2 ; 5 ) ,при этом получают за 5 ч ГХДКН свыходом 1, 2 8 г ( 5 6 , 3) , т . пл . 1 6 6 , 51 6 8 С .П р и м е р 4 . , Аналогично примеру 1, но при температуре 5 О С получают ГХДКН с выходом О , 5 г ( 2 1) ,т . пл . 1 6 7 - 1 6 8, 5 С ,П р и м е р 5 . Аналогично примеру 1, но при температуре 95 С получают РХДКН 0,57 г (23,5), т.пл.166-168 фС,П р и м е р б. Аналогично приме 80 ру 1, но с использованием пятисернистой сурьмы 0,0012 г (0,1 вес.) получают ГХДКН с выходом 0,6 г (24,7)т.пл, 166-168 С В этой связи в процессе можно исполь зовать мольное соотношение 5 ЬМ: ЬСГ г"а 4:5 или ЗЪЙ:5 СЙ = 25, т.е. в этих случаях концентрация катализаторов соответствует концентрации йя-, тисернистой сурььы.По предлагаемому способу исходный 2,6-дикарбометоксинафталин и катализатор растворяют в тетрахлорэтане и пропускают газообразный хлор обычно при 60-70 С в течение 8,5 ч со скоростью 1,68 г моль на 1 г моль исходного вещества в час. По окончании процесса растворитель отгоняют с водяным паром при атмосферном давлении, а продукт реакции выделяют из органического растворителя.П р и м е р 1. 1,22 г (0,005 г моль) 2,6-дикарбометоксинафталина и 0,03 ббг (3 вес.) пятисернистой сурьмы растворяют в 20 мл тетрахлорэтана нагре"овают смесь до 70 С и пропускают при перемешивании газообразный хлор со скоростью 1,68 г моль (180 мл/час) в течение 8,5 ч, Из реакционной массы ф, отгоняют с водяным паром тетрахлор этан. К оставшемуся смолообразному продукту прибавляют метиловый спирт и интенсивно перемешивают; При этом происходит кристаллизация целевогопродукта. СуспензйЮ охлаждают до 5 о10 С, фильтруют, промывают осадок ме тиловым спиртом и при 70 фС сушат 2 ч, Выход ГХДКН 1,63 г(66,5), т.пл.167,8-168,5 С. 66 36 П р й м е р 7. Аналогично примеру 1, но с использованием пятисернистой сурьмы 0,061 г (5 вес.) полУ- чают ГХДКН с выходом 1,6 г (66), т.пч 167,5-168 Св4 О Формула изобретения хлорировавия тетрахлорэтилена, идущего параллельно образованию целевого продукта, расходуется зиачитель ное количество хлора (84 г моль на 1 г моль целевого продукта).Осуществление процесса в тетрахлорэтаяе позволяет получать ГХДКН с подобным выходом эа 16-17 ч, что. вызывает необходимость в изыскании средств для интенсификации этого процесса.Для интенсификации процесса и повьавения выхода целевого продукта в качестве катализатора используют пятвсернистую сурьму или смесь пяти хлористой сурьмы с одно- или двух- хлористой. серой в количестве 0,1-5 от веса исходного 2,б-дикарбометоксииафталина и процесс проводят при тем" пературе 50-95 С, что позволяет уве личить выход ГХДКН в 1,5 раза, умен. шить расход хлора в 4-5 раз и сократить время процесса в 2-4 раза.Пятихлористая сурьма образуется в результате хлорирования пятисерни . стой сурьмы по схеме: 2565+ 15 С 2 45 ЬСР+ 52 Ы 2 2 ЬЬ,5,БРЮСЕ, аЬСЕ,+ 53 СЕ,1. Способ получения гексахлор,6,-дикарбометоксинафталина хлорированием 2,б-дикарбометоксинафталина газообразным хлором при нагреваниИ в среде тетрахлорэтана и в присутствии катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и интенсификации процесса., последний ведут при 50-95 ф С и в качестве катализатора ис- пользуют пятисернистую сурьму или смесь пятихлористой сурьмы с одноили двухлористой серой в количестве 0,1"5 от веса исходного 2,6-дикарбометоксинафталина.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в процессеиспользуют мольное соотношение пятихло. ристой сурьмы и однохлористой серой, равное 45, или пятихлористой сурьмы и двуххлористой серы, равное 2 г 5,3. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут при 60"70 С.585154 Составитель Г.АндионРе акто Т,Шагова Тех е .Н. Бабурка Йа ректор Н,Яцеми сках Заказ 4957/15 Тираж 553 ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений 113035 Москва ХРа шПодписное Совета Министров СССР и открытий кая наб 4 5ектная, 4 илиал ППП Патент, г. Ужгород,Источники информации, принятые вО внимание при экспертизе1, Гусейнов М.И. и др. Хлорирование нафталина и его замещенных". Учебные записки Азербайджанского универ ситета. Серия химических наук, 1972, В 3, с.38-422. Авторское свидетельство СССР В 239311,. кл. С 07 С 63/10, 1967. З.Авторское свидетельство СССРВ 276934, кл. С 07 С 43/00, 1968.4. Дашевский М.М., Петренко Г.П.